Di r ecci ó n:Di r ecci ó n: Biblioteca Central Dr. Luis F. Leloir, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires. Intendente Güiraldes 2160 - C1428EGA - Tel. (++54 +11) 4789-9293

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Tesis de Posgrado

Contribución al estudio del análisisContribución al estudio del análisisde las sustancias grasas : indicesde las sustancias grasas : indices

de sulfocianógeno y de iodode sulfocianógeno y de iodo

Banchs, Marta

1943

Tesis presentada para obtener el grado de Doctor en Químicade la Universidad de Buenos Aires

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Cita tipo APA:Banchs, Marta. (1943). Contribución al estudio del análisis de las sustancias grasas : indices desulfocianógeno y de iodo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de BuenosAires. http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0327_Banchs.pdf

Cita tipo Chicago:Banchs, Marta. "Contribución al estudio del análisis de las sustancias grasas : indices desulfocianógeno y de iodo". Tesis de Doctor. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.Universidad de Buenos Aires. 1943.http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0327_Banchs.pdf

http://digital.bl.fcen.uba.arhttp://digital.bl.fcen.uba.arhttp://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0327_Banchs.pdfhttp://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0327_Banchs.pdfmailto:digital@bl.fcen.uba.ar

OOÍERIBUOIOI AL ESTUDIO DBL AIALIBIB

DE LAB SUSIAIOIAS GRASAS

IIDIOEB DE SULI’OOIAIOGEIO Y DE 1030.

han para optar a1 gradode Doctoren Won

55M._'327

Facultaddoemm Exactas.Físicas y ¡amic- do 1a Murciana ¡animal ¡lo

Buenos“nc.

1963

¡[DICE DE SULFOCIAñoczno

Ente nuevo indice indice cuanto- grupoc enltocienuro. expreccdoe en porciento

mediante una equivalente centidca de iodo. puede rider una lactancia men. Combine

do con el indice de iodo. pernite conocer el tenor de un aceite en ácidoe srceoe no

naturales.

Enefecto. en tmto que lo. ¡alcance reaccionancompletey aditivmte sobre

cm dobleligadura de lo. ¡cich oleico. ¡inoleico y 1mm“. el radica].¡(28.80!l

ee con-tic en dictinte rom. ui. sobre 1o. Acido.peace que poseenuna done

ligndurc en su mundo. (ácido oleico). el (soma ee adiciona cono oi fuese un he

loseno. obtenihdoce. por tanto. indice. de tiocienógeno de igual Valor a los correc

pondientee de 104m

0ü\, c-(ca )7-OH - (¡H-(CH)

0g y no’ 2 90! ¿un 2 ren”,CHCBg)7-Glacfl-(Oflg)7-CH3

m \ o\\c.((:Hg) (OHhan,ácido chico 5 ¡{0’ Í ÏH- 2

Gonci ¡oido linoleico. en cambio.el (scn)2 reaccin saturado una son de he doc

doble. ligadas-eo. por lo m1 el. indice de tica-name de esta ácido en 1o mitad de].

correcpcndiento de iodon

o, “c.(ca) n-cn-c -o ( )—c2mm “¿B-“Ms

¡0,0-(cuzh-cw-cnz-caum-(ovzu-ms \o\ácidolinoleico ¡e ‘c-(cn).on-cn.c n- marnan30’ 871 i Egg Ï(24 3

En el ccoo do]. ácido linollnico 1a fijación de]. (su)2 ec efctfia eo'crtodoc de los

tro.enlacesothloolobtonundoio own.Valor“sondosteruel do lo. correspondiente. de lodo.

Domodoquo los valoro. teóricos d. los indico. de lodo y de nulfoolanómo

paraono. Gold“granosson. “aún mm:

¿oido Indico a. Iztodrloo 'lndloo ao (son): teórico

Ololoo 69.9 69.9 ¡í Í

Lino].qu 101.2 90.5 ’

Lino].th 273.7 i 182,6

Doaqui que. en han a estos datan, ol “pl-o del indico de “001mm combi

nudoconel aa lodo peralta la doumlnaolh cuantitativa do mulas de lo. acido.

indicada. ya u msm ¿nos lliure. o comoeliana». Bastaparaollo plantear

un Int-nn de comimos de primer grado.

Sl 11mm

z . personaje de ácido ololoo en la mula

ya fl H " H na . n n w ¡mmm n v

l g indice do loan de la mula.

ra " "ctmlanóseno"""

8 + r f C g 1m

39.9 a a. 90.5 y 4. 182.0 z g ¡oo m

Suma quequam“ calcularla suposicióndounmito o en“ omita doguarida. da lo. ¡oidos oleloo. llnololoo y saturados total“. Los indico. de lodo y

do noel-¡16m teóricos para dicho. guarida. son:

¡croquisCOIMamani“:ayuno.“moptivu'otqmononos";ommflu1:3

’orequ:unloadtopoaorqotadzmadto

un,un¡odMunt”!I'll¡mutuaOsunaunmas’oomoostnt¡pronta¡Itnoo

¡Iv-IFvtoocamu»09oda-utomn"tcvmamaUtnomana¡num

'nouozwnuuseparan:mutuooo¡cuandol¡“una¡otcapo:nopop

«unopnm“atascoa1:cpm"osa-tornados¿un8“¡masnno“Mtplï¡“IW"t¡'90!W.05509'11“!m(il.'III'I'98“u'W'WO'W‘s'fu)wannatasumoK(¿cv'stv’M'zu'tM'outonv..’msuwano“)'m

Wlmom:¡Ottonano'nuovnfluoommmmnom:¿cut-tdt°camuawon-musmtcarmen!toct-tout!"no!"In31m)topuno-toowww-Itnonop-m

8mm¡odmmvoor-¡90:Won-root:on«ctmmw¡msnmv:’(q

’Iowunluut«la!armado-twmaru-od't'atmno‘opou-tw¡msnmnowntz’(v

unos»;nopopmodopna

was¡“msmop"una¡otnoWwe“oommtop“tuto'ofiontuna

¡001:3899'99«Hno'se

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¡(0000000 00 10 00101h 0010001“ 001 (36302 a 100 001000 110010100 y 1100160100 00

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En 000000. M000190100“ 190100000 000 00101002000quo. 0m 01 00100 110010100

01 (SCI): 100001000 00 00001000 0130 mayor 000 10 10010000 por 10 000140 00 10 00010

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bum-«.100 100100000 010010063000 00 0000 000 00 100 001000 y 00 000 6000100

y 0mb100 00 m100 0000100 Mau-100 y 001001100 00 100 001000 y 00 000 0000100 00

proporcion“ 000001000.

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00100 00 100 0000000100 510000. Por 0020 001-0081101000 y ¡00'01 0.00100 00000 0000r

qu. 0000 v010r 00910100 vas-10 0130 000 10 0000000000100 y 000000 001 00000170 010

010063000 y 000 01 por1000 00 00000000 0m 100 001000 511000 0 000 6000000.

En 0000 0000 000001“ 000. " 00 000010000000-0 10010000 100 00000 000010

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DEÏEÏNINACION DEL BEIGE D3 LÜIÏOCLWOGEHO , ESTUDIO m LA INFLUENCIA DEL TIEMPO

DE REACCIOHsom LA MTITUD DE 1:08 RESULTADOSOBTÜIDOS

En 1o determinando oe]. indioe de eulfooianóaeno e]. tiempo de noooión empleado

por lol dietintoe inveetigadoreedifiere ooneidereblnlnte.

Mi. mientras Rento-nneetableoe un periodo de oonteoto de 24 hem. Rican-ob

neidor y Wheeler ("ou end Boop". ono 1939. 101.3“. pas. 219) aooneeJon emplear tu:

¡610 3 horno. aduciendo que, deep)“ de eete tiempo. el. indice de timinnóaeno del

notii-iiooleato concuerdoeonel. valor teórico dadopor Km (odioih escote

mente igual. o La medie eeturooidn) en tonto que. el del until-¡ohne ee eoiomente

“m pocoinferior a1 valor teórico (edición oorreepondientee 1o “mación total),

Eetoe outoree eoetiond quo. en un puntas a horno .1 Indice de tiooinnóseno

oreoe continuamenteolooneendoluego un oierto equilibrio. ya que. e]. ausente ulte

rior ee assunto luto.

Por eu porte B. Shot y R. Ooyehen "The Anelyet" alo 1959. vol. mm. pág, 614. x

«¡eeuu que, en eoeioee en ¡oe onolee pudonine el ¡oido oleioo (oooitee do oliva.

almendra. Ito.) ee alcanza un valor ¡nino o un voler mv oeroonoel. ¡kim en nn

periodo de 5 horno. El. unen de lee eoeitee que no oontienen ¡oido linolenioo o

que lo contienenen m mafia entidad indica que. en general. ee entieiente un

periodo de 10 o 15 horno, Para loa aoeitee mo eatnrodoe ee obtienen. en mbio.

valoren ¡himno en periodos que varian entre zo y 24 heroe.

NoeotroehomeW divereoenoeiteengotalee orgontinoeeligieMo tien

poe de reaooldn que mino mire 1 y 24 horno.

maltodoenpleedoeneete trebaJoeeeldeKaurnmoonleHonioaqnedioho

inventisodor recomiende en "Gre-ei e Beponi" ono 1938. pag. m.

“todo de ¡(animan

Manto:31 (soma ee obtiene haciendo reaccionar (391),» en medionoetioo eon

3ra disuelto en 01‘03 ee «para Bram,y quede en eolnoidn el redioel. (song.

nooWWW-¡J't080mo-l903.1movcua-opoo2amtesn001190-onovur'(s

enmarca-rcontra-opooumout-¡vm-ev#0!tomumo-3'00!0seoncon."ono!m'(v

ont-twin:..“(a

con!“emanan’(v¡notanomOIwrmmtm»marchanunma'ooutund¡hason«¡noes”'nm

«tonot”III-unanomm"l:azune)trono:toomuth¡mi!"t¿oa“308.1uno-owusuoo’tacv¡(octonooatomo.(‘oao'ow-o

Op¡mm‘oopnplnana)ocupoopto.un“tanto!anuncia!)Imoomotound019-tMmmomo!to“manoocantosamo¡“(mmmmmmnovatos

'oommunnovcintawWINHMm'90“!

m"IDoznun-nmwwwunundontS“¡ao»norma!»¿oamu:mt-tom“nosun,at¡moto"mi!connoocontínua!to¿um'mflal¡unopmmmm

cpmen¿momoy09mtuopazzdïooaito“una'wtuzwwp¡odsoon¡uanm

nooavatars-¿dtonmR“amnoammmord-oa'mootaludw¡wmnooïnbnto¿vamo-u’0MIJ'IMtommmnc»iIowmlozammcan-mz

moamarra'o-ImtooztnlUv'ttnumvoImthetosa-Iman¡M1'cmuutvmnmmwtuoootummw9961:autom'mstuamm»mastot-oo¿un«¡(ocafim)oo9smantenat133mmtwWIWG-ïd

'ououz-tnmagotanmunowmtmottmm‘wfivunammcamarada-mo0mmcvtin-milltoI'mauna-tuomn¡oq-v"puntal"son"t¡nos(mwtoottlttmwttWimfldcaminantoImMimmi?!to)wm"lt(los)«IMSt»mutthMItJoa¡»1009:

¡thomas8¡nz-bzmos)

“mo-wo:¡odItnmonIlo-uiNINO!“t(comentMoment)

nun-(¡tons!o(notan)meamas“toI’M!”un“con!)mbMusicos“:m

31m)+«az-Ia=ha*Muros)

¡anto ss omlioih ss no hasta zoom.

stisrtnaoon. asdoidosoltioommunfrsssohvidrioamamoszoom3 a osposidsd.provistods un m tapansalsa-iio“, ls sm o g ds (9422);»

bien soooy os «a. s1 {rasooa1 abrigo ds la ¡un mts m psriodo no inferior s s

dios. Cuandoso nooosits 1.asoluoih ss visrts n si {rosso ¡saisnts ms hasta 0.6 una

ds 3ra ssooy so osito hasta dooolorooiü. as filtra dosnoss io ds mid-onto posible utilissnds dos ¡listos! ooo sus ooruspondimtss Kitasotos paro n'oss opsrsoionss

y habiendopmimto “codo o). pam]. de filtro o ¡00°C. Losoiuoih sai preparado

dobs sor u-pm y os hs do guardar sn 1o oscuridad. Es sis-pro prsfsrius sfsotnsr

los determinacion“ con rssotivo frssoo o quo no toma ¡ls as dos dios . si bien ss

sfim quoso han obtenido bamos finltsdos ocn rsootivos quo tonisn tros y hasta ono

tro dios. Bosh Math-ws so pusdoprolongar ls damian asi reactivo si so io nsntisns

o O‘Cy en is oscuridsd.

Proosdinionto: 1a solucion sulfooilnios so ooloos n hasta dividido sn centésimas do

m3, Psrs su titulsaidn ss norton 20 o!” ds 1o solución suifooilnioo a: no frasco ds

Indios ss iodo. bien ssoo. y doswss so m ds uns solo vos y lo nds rlpiúamnts

pum. zo «¡3 do cometanacuosaa. n: s1 mi. so agita un. ss cum con igual.

cantidad ds agus y ss titula s1 iodo 11hs?st ocn 8803103¡[10.

Para determinar s1 indios ds sulfooisnógano as ms sustancia grosa ss posa sn uns

oapsnlitalu0.1 a 0.2 g si so trata ds uns groso ds indios do iodo cundo

0.3.0.3¡un n nn n n w nn m1,0.5.1 ¿un w un» n n un “¡no

La oapsnlita no introduce sn m fresco pus indico as iooo y se agregannaimts

una barato zo a3 ds 1a solución nifocikios. Para grosso oo Mies ds iodo my

elevado (presencia ds ¡oido linouniso. om a: los sooitss ds pescado)ss susth

Goals.

Is solución ss ¿lst estar sn 1a comidas y s todo ts-porovors (15°C) ¡Im-antos1

tinpo apropiado.Paralelamentelo m tro- mayoa n blancosunoaa titula an a].

¡manto m quo aa inicia 1a ramita. otro anto. da 1a mostra y al mutante daapnda

do 1a titulada: do 1a mostra. El.pra-odio do “to. do. ultima no deba diferir ¡la

de 0.2 m1.con respecto a1 primr blanco. puaa de lo noticiario aa obtimn ranita

doa inoiortoa.

Pasadooi portadotiJado para 1a moción y previa una mm ¡amm ao agro

ca 1o nda Mpidmto pooibh. una cantidad de camión do nc a1 10;:mi igun a la

do 1a colación mlfooidniu. aa dilm con ima}.entidad da ama y ¡e titula o]. una.

ao do iodo con Waz ¡[/10uploando cuando da amm comoindicador.

Cálculo doi indios do nurooiandmo

Si llenamos:

a g cantidad da ¡estancia pesada (en e)

a g m3 da sacan}, 8/10 ommidoa m 1a pmba en.blanco

b ‘ n n n n n n n n cm u mami.

Indio-damínimo3MO

En la tabla I u consignanlo. dato. cuando. Ondadato de ona tabla oa 01 pro

nadio do dos determinacion“.

Tabla I

INDIOBDDE sunrocIAIoasloACEITE uma demm (enm)

1 3 a 1o u zo aa. ze_ _Ñ ,ï Ycun ___ hu ¿71.3! 72.6 73.1 -n,o 73.4

i J J Ï l

a I

y l

¡un 70.5; 71,0172.o 73.3 “3.9 13.0 73.1 ;_ 110.:

61m0). 60.0160J 60,8 61.9 161.7 68.8 ‘ 63.7 121.2

su. 15.55 73.21993 80.1 ' 01.4 81.? 81.6 ‘__ 133.9

una 39.: ¡102.2reus [105.4 Iuo.z 109.9 109.3 ___ 114.5

Estudiando los “to: ocultando: en 1a tabla I se observa que. para la mayorparto

do los acoim examinado-u chauu prácticamenteun valor mm o un valor my ocr

oano a1 minimom un tiempo de resonar: que nom ¡un 10 y 15 haran. sm curarse

1a adición dal. radical mandenme no can pm-completodogma. úo este periodo. ¡1

bm disminuyanotablanente 1a velocidad do dicha adición.

Po: tanto. nos para“ prudente. (sobre todo teniendo en cuenta que los indio“ de

Lado“una basada Mutante en condiciona-doreacciónque¡»msnmun mom

total. do los ¡alamo a lo. Acidosno sumados o a ¡tu datan) prefer-lr ha u ho

ras de contacto establecidas por Knnfunnny adoptadas por 1a nyc:- porto de los 1n

"atiendan.

IIDIOE DE IODO

El indio. d. lodo do un mtunoio grua oo una mación ¿o ia proporciónda

ácido. granosno cuando. cuando. on la mi“. Bo(¡camina práctiomu por la

(nacida ao helógonooy ¡o uprna oonnnoionnlmonh on s. a. iodo “Jano; por 100 g.

do mtamia grana.

En «meo que la adición del cloro ¡ebro la. dobles ¡iguanas d» los dom“

moon no saturados timo lugar con ¿run dificultad. obteniónúon además. pmanczoa

de mutación, ol bromay al ioao n fijan fácilmnto dando. en moho mor ¿rudo quo

el cloro derivado. por Institución. Sin “humo. la mayorpar-io do los aliados uundos

on la determinación de]. indice do todo prorioron ol lodo al brom. no colmenas por

sor muymolesto ol mimi» do este último sino habita pos-quosiendo mayorsu our.

gta de combinacih w060 originar natacion“ do sustitución.

Dond- luogo. un indio» do iodo pta-mw noria ol delo por ia cantidad do ¡odo

absorbida por lo. acido. moon para dar derivados saturado: sin qu “mama “¡Limp

ción ¡e emm. Sin ambargoon lu práctica nato no no vorúioo siemprey los Indie“

dc lodo reproth oimplouestados do equilibrio y on gran parto a. loa casos Siam

solamente valoren convencimalos.

Mucho:trabajos han nido publicado- por veu-ioninnotigndorn notan la absorción

de halómnoopor la. mtnncian gran". Aponerde ollo la mturulou mata do la

reacción no ha ¡lao ¡un ostublmidh. on ratón do que ¡bla concuerdan ou para Las

varian teoria quo intentan explicarlo,

m1 halló quemlonndo ol iododimlto en alcoholetílico“: 1mm“ 6.o

01233(oataiiudor) lo {nociónto onoth “Ollanta.

m1 ¡upqu quo aorta ol ácido hipoyodooool ¡santo quo ¿ni-mina la {1512.0160

dal lodo ¡obra la doble ligadura “to ¡OHoo tomio.ugún Más. por la noción doi

la cobro ol 01283. El 101iu adiciona a la dobla ligadura {orlando los «¡cometas qm

noooionon oon ol BCI.presento dandooloroiododorlndoo. En donativo oo llega a lo

funcion do una nol‘oolo do Oll por onda doblo ligadura.

IntorprotmdoWu. onuta rom la ooqohja roth del roootlvodom1 con

lu gruas. proponoun mitodohondo n ol o-ploo dol ou disuelto on ¡oido ¡“tico

al 9573.¡h tudo modificoMJ- n roaotuo empleandom ancla do 0131y Ig noqu

disuelto en toldo Mtloo port-1m (99%).

un. miento oool nltododom quonoth ol cu del ¡todo doWu. por

Brl, omiso quoooprom {humano haciendo“mima! Dray Ig onmudado.

oquimolooulmo.

El ¡[todo do mm. quodo tonto favor sonó on-m comimos y quo amm oigo.

coploándooeen moho. laboratorios on món do la ¡’noilidad do obtmlh y bajo oooto

do ln drogasdo lao ouloo oo porto para la mación del reactivo (le. 01283y al

ooholdo 95')ha oidom discutidoy oohn prom-to diurno Menton.mm. on dl.

Unodo lo. punto. quoha originado nio momentos oo al la nosola do lao

soluciono:do ¡a y oo 01383deboefectuara Winona o un ol monto de n «pl-o.

Ali. ¡“nm Vlllovooohlomas ototum;lo nulo GOhornoont“ dousarla. ¡aw

kowitooh amoo ooto Homo a 24 horno y otros autores noouhndan nooolnr an ol Ino

mto do onploorol naotivo. Si. com suponeWhen. on lao primeros24 horno

ol titulo do la ooluoih lodo-mmm vol-toMI rápidamto alumnado lugo un

cierto quinta-lo. no modo lor indlfomto pero ln «anuncian que lao doosolucio

no: do m: u mezclanon ol mento do omo o 12. 24 o 48 horas nano. Doaqui. quo

ooonecesariopara emm:- resultadosmola. trama:- on “intimo condiciones6.o

mio y nom. ontooa. fuer una MonicaMoa.

La compleja noooldn col liquido do m1 con las grano ha ¡1do interpretada on

dins-lao tomo. Bouna que ol 01233y ol lg ¡atun una "M0161!manuales01

Clgng+lg g ¡55‘I +01:

Bosh wuo. o]. cu ¡ori- hldrolludo por ol ocn contenida on ol alcohol quo lo

enle omo disolvontoa

cn+ nzoggm1+mn

y este ¿oido hipoycdoso soria ol carente que determina la fijación oo). loco sobre lo

doble usadas-c.

LaWifi: dcl liquido do mn co doboriao ls ecuacion col alcoholo

aloohido. mansion producida por el acido hipoïodoso. Modo no lo formaría ¡olo

monto IDHsino también otros ácidos oxigonodos dol iodo que comionrian notación aoi

da creciente al liquido de Ham, mas Mir-1 quo al mojeoor el liquido dc mm oo

toma onda vos más ¿oido y quo por cono disminuye la velocidad de seioiOn col loco

sobre la doble li¿adurn.

Para evitar la alt-oración rapida col liquido do Mb]. propano¡"aller saturar pro

vinmento cos: HCl lo solución do 0123.; (cl HC].disminuya la hidrólisis del (nazis).

Esta modificación oo eficiente ya que en una solución ¡Vital-Vigilar(Glam-Ig) ol

ttiulo baja de 49.6 a 46.6 en dos nenes.

ma desnudas del métodode mu son mohos y una ao los mas “¡portones os la

duracion masiva del ensayo, puocto que la absorción sólo os completa cosmos dc

varias horas. Adonis la inestabilidad do la ooluoión. la civoreidcd do roocoicncs quo

no doomllm cn el ensayo en blanco y en el do milicia hacen quo osto fitodo haya

sido cn gran porto mtituido por los do mas y Bonus.

1:1mltodo oo tias ofrece sin duna alguna ventajas considerables sobre el do Hibl.

Som

1°. Estabilidad mayorde 1a solución de todo. si o]. reactivo so coloca en franco

cerrado mwtiomto .vmantenidoon ln oscuridad pierde ES do ou titulo on sois

masas.

2°. Rapidez de determinacion. El tien!» ao reacción es Go 15 minutos c 1 hora, sc

¿un el indice de iodo proaumible.

5°, mploc inmóiato del reactivo. En cl metodooo mm «comoda la manolodo las

soluoionos do Ia y oo 0131!;es mcocaric “¡nur 46 horas unos do nylon-lo.

EE por estas razoms quo el Congreso ¡aut-nacional do Quimico reunido on

La Haya en ol uno 1928 propuso uu adopoidn como¡nodo oficial en sustitución del do

Bübl.

A pour de onto reconocimiento oficial o]. Mtodo do mas no ha tuplantodo om

plotzmmeo a1 de mm nin duda porque nmmta algunos monumentos, un primer tór

mino 1o ¡mariel-hour.laboriona del mmtivo, y la dificultan do moonumr en o]. oomr.

cio o).013! y su precio mintivmto olmdo. Sopuede. sin «amargo.utilizar lo tác

nico quo consiste en disolver el ioao a: Guido aoótioo 1' honor posar on comida tmn

corrioan de cloro, operaciónmms datan" mom leerse m la obra «¡oImmitvaoh.

Lu mmizmlnoidn dal 0131 on oleo Mi 10116.11:ma cristalen von dolimmeomteo T,“

¡myvoiñtilna grctm vapores irritantes.

Morañala mmm absoluto del acido nodtico glacial y do! 9140. o ha malos otri

boya Wijo tanta Magortancia. oo otra dificultad.

En o). notado no Humo. en cambio, o]. reactivo oo 0.opremrmidn más fácil que e].

de Trias y tiene todos ¡no ventajas ao Goto un relación 01 de mm, ubrovimdo aun de

01 periodo de montón. 161matodo do ¡finas M propuesto comométodo oficio! por la

ComisionInternacional para al estudio do ha mans del 0mm!!!) de 'htmicn “un y

Aplicado rmmido en Hadrid on ol año 1934.

Sin emburm, a posar de las ventoJeu da este nátodo, doblanbmm algunos reo

tricoionos. Enefecto, m'dotomimoimou efectuadas en Acidosmoon! oo WM

que ol indico.“ iodo (Rms) Mami-mmalgo con el amante de miro tomaday cum

do ol indico ee superior a 100. Bota variación del indico no os non-tonto y uo oo

produce moiblomonto eu indices inferiores a 100. Por 09m porto ol reactivo de Emus

(quo 1.a literatura oousidora comorelativmto estable) sólo lo oo oi se propora con

drogas (broca y lodo) riguoouuonu por“. ooouoy con pues-101m0 oopsciulou qvo no

aonosth u tm onol.análioioamianto ee los gran”.

Reciente-amoopropusomm un diodo de determinacióndel indico do iodo por

via mmm“. Segúnou autor. ono Mto‘dooo my mtuooo. pun-ol meotivo quo

no prepara dioolvioudo brom on alcohol utilioo saturado de bro-nro oo sodio no

reacciona por notituoidn. dando, por tanto, moxntodoo muyprecisos. Adonis la

solución os de titulo relativamente astobls. facil ao pipsmar y no desprendevapores

guisantes.

Mi consideradods inter“ ofsohmr un estudio comi-cum del Mando6.o7m!

msnny de los flash mundos (¿ouso corriente (Hum, Hija ;r Emus),

Las técnicos empleadasen este trabajo se detallan a oontinvmfl'm

mnmmReactivos.

1°, Solución aa lodo. Se diaualvun 2:» g, de lodo on seo mr" da alcohol no 96° quimi

camente puro. Su disuelven 30 g. de 3121715en otros 500 mas de alcohol del mismo grs

do y se f‘iltrs.r.i Mao necesario. Los dos soluciones s-J 004mm separadamenteen

frascos bi-‘mcol-rudos or. un lugo: frio y oscuro. Estas soluciones se russian en volú

menes iguales y on la cantlt'nd requerida para los ensayos u efectuarse , unas ¿ahorras

m'aosde utilizarlas.

2°, Qoluciór. de IK: S'odisuelven 10 g, da D: quimiomsonts puro. bien mus-ds yodo

toe en 100 ama de agus.

8'. Solución do almidón: So tritura l 5. ¡lo almidón en un poco de w trim. despúes

se vierte sobre unos 300 cmsde agua hirvionta; so agita y ss “Ju reposar.

4°. Solución ao 522.53% 0.1 K. Se dis-narran 26 g. ds 3203302cristalina.) y quimi

ca'rasuzsparo en. agua destilada. llevando luego ol volumnnu l litro. Se dotnmms

lung) al titulo de ls solución en la siguiente roman Boprapnm una solución acuosa

do 3,863 3 (mamon) do 01-30sz por litro; so toman20 our25de uta soluolh, se lo

Megan lo una de una solución acuosa do 1Ks1 10%y 5 sus de m1 de densidad 1.10;

se agita. se megan 100 - 160 m3 de agua y se titula al iMo liberado son le solu

ción de 32035.2 a ensayar, Hacia el fins]. de la titan-ción ss ames un poco Go sn

grudode almidóny ss caninas ls tituloth hssts quosl liquido virs del verda

turquesa sl voz-dsolsro.

5°. Clorofomc.

Procedimiento

Enuns apollo pequeñado vidrio ss posa la sustancia grasa (tol ml si ss

liquida. fundida ei ee eólida. pero eiemre deehidretadepmiuente y filtreda. Le

cantidad e peear ee:

0,1 - 0.2 3 ei ee trate de un aceite eecente

0.2-0.33 "" " " " " eemieecante

0.3-0.43'H " "" " noeecante0.4-0.83 "" " " magra“ edlida

Bo coloca la ampolla en un fraeco de vidrio de 500 ¡IIa provieto de tapón eme

rilado. Se agregan lo ¡IIIade cloroforllo pere dieolver le mtencia crece n cie-¡dee

zo ens de una neeola de volúmen igual" de l'ee eolnoionee de iodo y de elena prepa

radeuneedohoraeantee.Setup. eeagitcyeedejaenleeeenrideddnrantelzoad

horno segúnel indice de iode prom-inc. Al cabo de eete tiempoee W de lb a

acens dole eolncidndemy luego200m5de manana. yee titulaeneegni

da el ezceeo de iodc con la eolneidn de sgoalaz.

uni-no timoqneelmqoconlemtnciagraeeeeefeetdem-¡eeyoenblanco.WI

Dieuelvenee en 1 litro do ¡cido aoótico glacial a. 99%cerca a. 9 g de 013:.

tónenee con una pipete 5 o lo una de eete liquido y determinen el titulo del mino

con tioenlratc. com habitualmente. Cechleee entonoee la cantidad de iode neoeee

rin para transformarel 013: en Oli y Wee eeto cantidad en leve enceeoa fin

de oeter eegnrce de que no queda ningún veetisio de 0131. un enceeo de 0151 torna

ria ln eolunidn inoetable y provocaría reaccionee eectmdariae. Deepndede la diec

lucidn del iodo detemineee ¡nuevamenteel titulo en 5 o lo cmay. ei ee quiere. ee

puedediluir cm leido ocdtico.

Para la determinación del indice de iodc.dieudlvaee la cantidad panda de la

¡latencia ¿rm en 10a” a. 01.0. aga-em 25«¡3 a. eolnnidna. ou y union.

Deepudede un intervalo que veria entre ¡e minutoe y l hora. eegdn ee trate de una

grace o de un aceite eecante. calma lo una de IX al 15%y alrededor de nnee

150ona d. ¡su y mn... al lodo liberado con 52051.120.1 N. ono habitaban“.mm3. “¡una 13.2 g do 12pulurindo cn 1000m3 de domo¡“tico glacial, calentando

mw parafavor-corla disolución.si.han matarlo. Mrinr h solución

a 25'0 y «terminar o). iodo prenat- a. 20 cua do la solución por Indio do].szosmz

3/10; amasar antena“ a la solución ¡mncantidad do ¡rom mhmúumnto equivalen

te a la de ¡odoprontito (a a“ o. 1- mum unualmntomaria), Guardar1a

“lucia: on franco do tapan cuando al abrigo do 1a luz.

Introducir cerca an

0.8 g ¡1 ¡o trata dom grua sólida

0.3 " " " " " m mito

mama. poudoa en frasco do tapónomruado de 250una de capacidad, ¡grosa!

10 m3 do oloroformopara disolver 1a ¿run y lugo zo m3 do 1a solucion do Br: y a.

Ju In muela dan-antoi a 1 hora en ¡usar franco. al abrigo do la lun. Dun“ do n

t. um dabapuntuar uncolorpardo.Si o].color no tu." yodo. W usando

Inner cantidad de gran o do molto.

Adrogu-ontonon 30 m3 de coincida d- m. 100 una do agua ¿»una y donar como

habitualmonz-con tiomlrato “01M nox-nd. Shower un mayo on blanco.MmmSomontt; 1a sigui-nt. cantidada. msm“

0.12 - 0.1 g para arma da alto indio. cb todo (120 o ¡nin ¡coito do 11m. aceite.

do poundg.

0,2 .3;para gram do Indico d. todo audio (61 - 120: mit“ da oliva. mi. 060m)

0,5 - 0,3 g para ¿raul de indio. do todo bajo (21 - 60: grasa do cerdo. manteca

do cacao)

1 - 0.6 g para grana do indico de todo w bado (¡una zo. ¡no-it" do palm. do

coco) .

La solución de Brz ee prepere om netanol (deetiledo eobre 00a deeeoedo) y Brno dene

oedo e me 130’6. En lOOpertejde netmol ee dimlven alrededor de 12 - 15 parten

de Brun.

Para la preparación de le eoluoión de Brz ee demta l litro de le eoluoión

de Brna y ee hace caer en le mimmdientemne pequenaunete con tapón de vidrio

eemerilado 5.2 una de Dra miriam.

El titulo de la eoluoidn de Brz retrocede. por eJenplo. por el empleodel

reactivo no del todo para. ee pude de cualquier nodo. agregar "brunoen cualquier

momento.

Lan¿raul ee pesan en una capeulita de vidrio. ee colocan en un fraeco para

indice de iodo y se dimelren en lo ¡milade olorofomo. Se agregan 25 una de la solu

ción de.8ra. y deewle de 30 mimtoe o bien 2 horse ei ee trate de una gran de

alto indice de lado. le Wu 15 cmsde una oclusión de IK al 10%y ee titula el

iodo liberada con eolmidn de 53034“a 8/10. El neoeeerie hacer me pauta en blanco

en las miemaecondiciones.

La determinación del indice de iodo pare lee green de alto indice de iodo

puede eer acelerada poniendo el recipiente con le euetanoin en agua a 4o .- 50°C.

Actuandoea esta fome ¡e puede titular a lo: 30 minutos de reacción.

Cálculo del indice de lodo:

Si 11mm

a 1 poso de la ¡Instancia

ü a. m3 do 9205382 H/lO consumidos en la mobil en blancon n n u n n vo nb a con le sustancia

Indicea.10thguie.“0

La tabla I mentre los indio" de iodo que hornosdotominado por el mitodo de Kant

manny por loe ¡“todos do mm, W133y Hannaen varios aceites, A fin de estudiar la

marcha de 1a absorción del halógeno en loa diversos Mtodoa, hemos efectuado series

de determinacion“ con onda uno de los aceites examinados,

m A n I. A I

' _"" l1 Aca i te ‘ Tiempo Hibl [ 171,]a Hanna Kauñnanml 7_—‘

Oliva 15 min. ___ 33,4 86,1 i 33,9 I

\ so w I __ 90,2 86,7 39,7

l 45 n í ____ 91,3 31,9 39,31 1 h, _ 91,3 37,3 - 39,7

' 2 n ____ 92,9 33,2 90.0

4 " 32,5 94,0 39,3 90,1

12 P 35,2 _____ _____ __

24 " 32,1 ____ ____ __

43 w 74,3 ____ ._.. _._

Maní 15 min, 1 ___ 100.2 93,3 100,5

¡ 30 " ____ 102,5 oa 9 101,2

É 45 n _____ 103,4 99,5 i 102,1

1 1 h, ____ 103.5 100,0 102,3

2 " ___ 104.7 99.5 102,0

¿ 4 w 93.7 105,3 100,3 102,3

J 12 " 95,3 _ __ ___

í ‘ 24 " 91,5 ____ _ __

inJs l rw...“Aceite Tiempo mm Hume

Lino 15 min. __ 170,2 163,1 l7l.2

30 " __ 173.3 166.3 172.9

46 " _ 174,0 169,4 113.5

1 a. l ___ 174.2 167.3 174.5

2 " _ 175.7 171.2 174.3

4 7 l 1.51.0 176,6 173.4. 174.6

12" 159.4 _ _ _as " 156.6 ___ _ __

' 46 " 148.1 __ __ ___

Dal estudio de los datos obtenidos se deduce¡meel diodo de m1 nice. sobre

todo en las grasas de elevado indice de iodo un tiempo de reaccih ny largo. ya que

la absorción sólo es cuapleta despues de varias horas. El mundo de mas es. en cm

bio. moho de rápido. paro dñ resultados un poco altos debido a la reactividad del

halógeno (macciones do sustitución). Ss obtienen buenos resultados con lo metodos

ds Hannay Knutmam. que son, ademas. bastante rápidos. Este últinqee. sobre todo.

preferible debido a la persistencia de los datos. ss decir. a la menortendencia a

dar resultados alevadoe (comoconsecuencia de reacciones de sustitución). con un tiem

po prolongado de contacto.

Hemosanpliado. pues. el númerods aceites examinados. Los resultados obtenidoc/

se consignan en la tabla II

TABLA II

Aooito MJ. Emo mm

nan _ 110.9 109.5 11o.:

asu-no1 ‘ 123.3 1.25.5 127.2

sm 135.0 132,8 135.9

Un 142.1 139,8 140.7

En ou ¡"odo Kant-¡nn montones limito. doflnidoo do cantidad do mostro. ¡och

o].valor del Indio. do todo panama. Lamaldad do “to limitación oo oboorn

on la tabla ¡II

TABLA III

mito do ooJo

(¡anciano k hora 2 bom u hornoa. ;___mostra 5Ind. do Ig Mono do Ind. oo Ig kono do Ind. do l:2 kono do

1 msm nootivo roootivor _Especificado ‘

l 131.9 su 138.8 su 152.6 339por hofmann ;

dobla 125.6 152 131.1 137 132.1 133

triplo I __ _ 126.6 69 132.1 52

30 oboorvonman quo. :1 oo onploaun tionpo nacion-anto hrgo 01 moon do

roootivo no oo tan importante. poro que. para aduan- 01 nom o]. oopooifloodo por

1mm oo nooooorio ¡uploa- ol. gram esoo-o do roootlvo (como do 300%}quo 61 ro

caminado.

Boo. nooo tiempo Soon: ("Grao-1 o Baponl" vol. 18, pag. 96, ano 1938) propu

ao un ¡Modo ¡Iv rápido do dotaninaaih dal indico do lodo. Esto ¡[todo alpha omo

roaotivo una solaoidn do iodo oa bonsol piro y una solooidn do (cuscoohng on ¡oido

aodtioo glacial. En coto “todo la abooraih os oaoi instantdma. ya quo. “adn su au

tor . son snrioionus dos o tros minutos. Sin onbargo. una bro” invutigaoidn do ono

¡diodo indios quo la ooluoih do iodo-bonsol no os m sstiofaotoria. poro quo. tanto

al (“5000qu oosn ol €21ngdimlboa on ácido aodtioo glacial rodnoonol Homo

do absorción . dobiondopreferir“ ol acetato por ur dato nds soluble an ol ¿oido

ocdtioo.

Hoffmany Brun ("Oil and Boop" vol. XVI. pág. 256, ano 1939) ofootuaron upo

rionoins WM (033000)2Flca la graso imsdiatmts dos”. do la aoluoidndo

'vïiJo. A fin do datos-num la volooidad rolntivn do absoroidn trabajaron odn varias

cantidad-a do acetato “terminando la absorcióna difuntos latas-valo- d. contacto.

Estos subimos llegaron o la concluida do quo oon 850 ng. do (0113000)” para

los 25 al, do la aolmih do Vias so obtiono una abaoroidn oonplota on un pariodo do

contacto quo no pala do dos minutoa.

Nosotros hanna «¡cagado ost- Mindo caminando mios cositas por ol sitodo do

mas y por al saltado modificado. A tin do trabaJar on igualdad do condiciones on to

dos los casos ao adoptó una tompsrstura do 28': a'o. El ozono do iodo oo mantuvo

constant. (osron do 305€),Los duallaa dal ndtodo modificado son los mismo dal los

dal ndtododoWus solmto quodospa‘sdo agregar la aoluoidnda mas. so m

10 en! do una solucion .1 mas: do (cugcmuns on ¡oido aodtioo glacial.

Los roadltados obtenidos oo consignan on la siguiente tabla. cada uno do cuyos

datos os ol promodio do doo dotominaoionoa.

My’Iosnntlogttaman»

unzaagamb¡9100.01op¡caretawind8¡opongacoqnn¿odopa:opactua;toout!ep

eaten!tolandopunutuuozopoptunaqooor3yafloauntnflzotounozlozatuvnopunedoc

(manut-eozencanto-ov'otnmoposi-teRneto-¡mnev¡sonmU001mmoc

ODoootqom¡FmOP0903!!t.)¡”000010PodianIB“WIQ'JONWOO«tronco:IO

OQÜIIUD°'nb"FWQUIÁ'Ürïfl.9OÁïSï'ïidI.0‘40.09'013190'0905!.1.9¡Í'SÜDÁ'ï

t‘sm:veuwn¿“eatc'mton-¿w

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