Curso Analizador de Cianuro Total-Wad[1]

7/23/2019 Curso Analizador de Cianuro Total-Wad[1]

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CURSO ANALIZADORCONTINUO DE CIANURO

METODO ANALITICOCIANURO TOTAL,CIANURO WAD Y

CIANURO LIBRE


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Este curso dar a conocer las diferentes

formas del anlisis de cianuro: Cianuro

Total, Cianuro WAD y Cianuro Libre con el

equipo Analizador de Cianuro Conocer las !enta"as del anlisis con el

equipo Analizador de Cianuro, y del

#oft$are Win%L&WT'

OBJETIVOS


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La palabra cianuro se usa para en(lobar a unafamilia de compuestos qu)micos cuyos elementosfundamentales son carbono y *idro(eno , queadems dependiendo del elemento qu)mico con elque est+n combinados poseern caracter)sticas

diferentes

Las caracter)sticas del cianuro del cual nosestamos refiriendo eneralmente, cuando sepiensa en cianuro se piensa en un elemento

contaminable y !enenoso, sin conocer que este seencuentra presente incluso en planta y frutos enforma natural en peque-as cantidades

INTRODUCCION


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Usos CianuroIndustria

. %armac+utica

. 'etal/r(ica

.'anufactura 0lstico

. %oto(raf)a

. E1tracci2n de 'etales 0recisos


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INTRODUCCION

El cianuro refererido a un ani2n mono!alente consistente deun tomo de carbono y un tomo de nitr2(eno, enlazado con

un triple enlace co!alente

El cianuro es muy reacti!o y rpidamente forma comple"os de

metal.cianuro y compuestos or(nicos

La qu)mica de la composici2n del

cianuro en muestras ambientales es

afectada por factores tales como p3,

temperatura, trazas de metales,

presencia de sulfuro y sus

compuestos


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ESPECIES DECIANURO

1. Cianuro Libre C4., 3C4

2. Simples compuestos de cianuroa) Solubles: 4aC4, 5C4, Ca6C478, 3(6C478b) Relativamente insoluble 9n6C47;


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Comple"o cianuro de plata en soluci2nAcuosa


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Los m+todos para la determinaci2n de cianuro sondefinidos por la relati!a fuerza del metal comple"o

C*+,R/C% D+ LS *0S D+ C%R

nlisis de las +species de Cianuros

!e( Co( 0t( u


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+jemplos de Mtodos Cianuro


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*0S D+ C%R

C%R LR+4 Cianuro libre referido a la suma decianuro de *idro(eno 63C47 y al ion cianuro 6C4.7 en unamuestra

0ara prop2sitos anal)ticos el cianuro libre es la cantidad

liberada de una soluci2n a p3 >?

C%R 5D4 Cianuro WAD referido a metal de cianurocomple"os 6n, Cd, Cu, 3(, 4i y A(7 que se disocia ba"o

condiciones a p3 ;@ . >


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*0S D+ C%R

C%R **L4 Cianuro total se refiere a la suma detodos los compuestos que contienen cianuro en unamuestra, incluyendo cianuro libre, WAD compuestos de

cianuro y metales s2lidos comple"os de cianuro

En condiciones cidas fuertes 6p3 87 es necesario

disociar comple"os de metal.cianuro y liberar cianuro libre

La determinaci2n de m+todos anal)ticos de cianuro total

emplean un cido en la destilaci2n o paso de irradiaci2n

ultra!ioleta para liberar el cianuro


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Destilaci6n Manual

La t+cnica mas usada usada para

liberar el Cianuro 6D+S*LC%)

El cianuro 3C4 es absorbido con una

soluci2n de 4a&3 y analizada

usualmente por colorimetr)a, titulaci2n ,

o difusi2n (as amperometrica


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%*+R!+R+%CSE1iste determinados tipos de interferencia de acuerdo a la

t+cnica anal)tica usada para la determinaci2n de CianuroMtodo titulaci6n:.#ulfuro.%osfato.Arsenato

.E1ceso de cloruro

Mtodo on Selectivo:.#ulfuro.0lata.Bromuro.Cobre.'ercurio.E1ceso de cloruro

.0lomo


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%*+R!+R+%CSMtodo Colorimtrico:.Tiocianato.#ulfuro 6 ? ppm7.#ulfito 6 ppm7.Cloruro Cian2(eno.A(entes eductores.Color, turbidez, y alta salinidad

Mtodo ,as Di7usi6n mperometrico:.#ulfuro @? ppm

.'ercaptanos.Carbonato @?? ppm


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0R%C0 *+C%C ,S D!S%-M0+RM+*RC

La di(esti2n Fltra!ioleta 6FG7 libera el cianuro desde los

compuestos de cianuro La adici2n de cido con!ierte el

Hon cianuro en (as cianuro de *idr2(eno 63C47, la cualpasa ba"o una membrana de di7usi6n de 8as El (ascianuro de *idr2(eno se difusa a tra!+s de la membrana

en una soluci2n receptora alcalina, donde se con!ierte de

nue!o en Hon cianuro

D+*+RM%C% C%-


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Fn electrodo de medici2n de plata, un electrodo dereferencia de plataIcloruro de plata, y un electrodo a tierra

de platinoIacero ino1idable a un potencial de cero !oltios

aplicable amperom+tricamente monitorean el Hon cianuro

El flu"o el+ctrico (enerado es proporcional a la

concentraci2n de cianuro presente en la muestra ori(inal

D+*+RM%C% C%-


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LC%C+ 9 0LCC:%D+ LS M+*DS D+

C%R **L( C%R5D 9 C%R LR+


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C%R **L

S+0 -1&;< 9 S*M D;#11-=>

Este m+todo es utilizado para determinar el cianuro total

en a(ua potable, superficial, dom+sticos e industriales #e

puede determinar por este m+todo el Hon cianuro 6C4.7,cianuro *idr2(eno en a(ua 3C46ac7, y los comple"os de

cianuro de zinc, cobre, cadmio, mercurio, n)quel, plata, y

*ierro

El ran(o aplicable de este m+todo es de 8? a @???u(ILde cianuro


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R%, - %*+R!+R+%CS

+l limite detecci6n $MDL) es ? u(IL de cianuro y m)nimo

ni!el 6'L7 es =? u(IL Ran8o mtodo 8 J @?? u(IL cianuro con loop de 8?? uL

%*+R!+R+%CS4 #e puede ocasionar interferencias al m+todo debido a

contaminantes en los reacti!os , reacti!os de a(ua, de

!idrio, etc, lo cual puede influir en el resultado #ulfuro y compuestos de sulfuro 6produce se-al positi!a7

S- nter7erencia ?electrodo de plata


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+l reactivo *2 contiene un depurador de sulfuro que puede

remo!er *asta @?m(IL #.8 del sistema antes de la detecci2namperometrica

&1idantes J adici2n acido asc2rbico, o arsenito sodio

Tiosulfato #odio 8?? ppm J Hnterferencia 6K7 es remo!ida con

4itrato de Bismuto en el reacti!o TA8

4itrato y 4itrito es tratado con acido sulfamico

Tiocianato J Hnterferencia 6K7, descompone C4 por radiaci2n FG

=8nm , reacti!o acido Total TA reduce la interferencia

'uestras con part)culas . filtradas

%*+R!+R+%CS


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R+C*@SC%R **L


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0R+0RC:% D+ R+C*@S 0RC%R **L S+,A% S*M D;#11-=>

*otal cid Rea8ent $*2)eacti!os : Bismuto de 4itrato penta*idratado, Bi64&=7=@38&

Acido #ulf/rico concentradoAcido *ipofosforoso

0esar ??( de Bi64&=7=@38& en un litro de !olumenAdicionar @@mL de a(ua destilada y cuidadosamente

adicionar @@mL de 38

#&; 6cc7

disol!erA(re(ar ??ml de a(ua destilada En frio adicionar 8?mL de acido *ipofosforoso

Ftilice la soluci2n dentro de ; *oras

R+C*@SC%R **L


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+L **L CRR+LReactivos 4 Acido #ulf/rico concentrado

Acido Asc2rbico

Adicionar ?? mL de a(ua destilada y

cuidadosamente adicionar @@mL de 38#&; 6cc7

En frio adicionar M( de acido asc2rbico y acido citrico

R+C*@SC%R **L


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*otal cid Rea8ent $*1)Reactivos : Acido #ulf/rico concentrado

Acido *ipofosforoso

Adicionar @@mL de a(ua destilada y cuidadosamente

adicionar @@mL de 38#&; 6cc7 disol!er

A(re(ar ??ml de a(ua destilada

En frio adicionar 8?mL de acido *ipofosforoso

Ftilice la soluci2n dentro de ; *oras

R+C*@SC%R **L


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0rincipio peraci6n

0ara la medici2n de cianuro total, la muestra se inyecta a tra!ez

del carrier, se(mentado y acidificados En condiciones acidas dellos comple"os debiles disociables con!ertidos a 3C4 $1) y loscomple"os fuertes de cianuro metal estn e1puestos a la luz

ultra!ioleta en el m2dulo di(esti2n FG $2)( donde sedescomponen y liberan 3C4 El (as de 3C4 de todas las

especies de cianuro presente en la muestra se difunde a tra!+s

de una membrana *idrof2bica en una soluci2n bsica aceptor

$3)( donde se con!ierte de nue!o a C4.y es lle!ado a la celda deflu"o de un detector amperometrico Hones cianuro reaccionan

con un electrodo de plata y (enera una corriente proporcional ala concentraci2n de los iones cianuro $). #oft$are Win%lo$muestra la respuesta del detector en tiempo real, como un pico

de la muestra pasa a tra!+s de la celda de flu"o La altura del

pico resultante es proporcional a la concentraci2n de cianuro

presente en la muestra


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i!ura "# Dia!ra$a %&n&ra' d& 'u(o )or

Cianuro Tota'


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Calibraci6n Cianuro *otal $2.=B1== 8L)


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Calibraci6n Cianuro *otal $2.=B1== 8L)


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C%R 5DS+0 M+*ED -1&;; 9 S*M M+*ED D&


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Ran8o4 8? u(IL . @? m(IL

Limite Detecci6n Mtodo $MDL) : ?@ u(IL.


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0robar con papel de prueba de acetato de plomo para

determinar la presencia o ausencia de ion sulfuro 4o es

confiable y no es utilizado normalmente para

concentraciones de sulfuro deba"o de apro1imadamente

ppm

0recipitar ion sulfuro con el ion de plomo inmediatamenteen la recolecci2n de la muestra El ion sulfuro y sulfuro de

plomo reaccionan con el ion cianuro para formar

tiocianato, el cual el sistema anal)tico no detecta #e utiliza

carbonato de plomo para la precipitaci2n de sulfuro

Pru&*as Pr&'i$inar&s


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#i la muestra contiene material particulado que ser

separada con destilaci2n de la muestra o con su filtrado,

filtrar la muestra antes de tratar con carbonato de plomo

para ase(urar que el cianuro asociado con el material

particulado sean incluidos en la medici2n Las muestras que contienen formalde*ido,

acetalde*)do, u otro alde*)do Eliminar con 8?mL de

soluci2n de =@N de etilen.diamina por litro de muestra

%*+R!+R+%CS


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Los a(entes o1idantes como cloro pueden destruir la mayor)a delcianuro durante el almac+n y manipulaci2n Eliminar con ?>( de

acido asc2rbico por litro de muestra

Altas concentraciones de carbonato pueden resultar en una

respuesta ne(ati!a en el detector amperometrico cuando se difusa

el o1ido de carbono a tra!+s de la membrana en un reacti!o aceptoralcalino, reduciendo su p3 A(re(ar cal *idratada mientras a(ita

para aumentar el p3 de la muestra de 8?.8@ y lue(o decantar la

muestra

%*+R!+R+%CS


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%*+R!+R+%CS

El sulfuro es una interferencia positi!a en estem+todo

El ion de sulfuro y el sulfuro reacciona con el ion

de cianuro para formar tiocianato que se detectoen el sistema anal)tico

Estas sustancias incluyen a(ua alde*)dos

solubles que forman cian*)dricos y o1idantes

como *ipoclorito y sulfito


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Se8uridad

To1icidad o Carcino(enicidad de cada unocombinan o que el reacti!o us2 en este m+todo

no *an sido precisamente decidido O #in embar(o ,

cada compuesto qu)mico deber)a ser tratado

como un potencial peli(ro para la salud El ion de cianuro, el acido cian*)drico, todas las

sales de cianuro, y la mayor)a de cianuro de metal

y comple"os son sumamente peli(rosos


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+Fuipos G suministros

%luyen sistema del analisis de la inyeccion PAL05E'

6%HA7 'odel =8?8:

a7 La !l!ula de la inyecci2n capaz de inyectar ;? para

=?? pruebas de %lorida

b7 La difusi2n del (as m/ltiple con un microporous

Tefl2n o membrana polipropileno

c7 El sistema de detecci2n Amperim+trico con:plata

electrodo ,A(IA(Cl , el electrodo acelerado Iino1idable 0t

y el potencial aplicado de ?? el !oltio


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Reactivos G +stndares


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;. 0ruebas de reactivos de preservaci6n

FALTA


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! R+C*@S

Reactivo Li8ando ntercambio 1 $*+0 Soluci6n)40esar ?? ( tetraet*ylenepentamine 6TE07 en un frasco

!olumetrico ?? mL Aforar marca con a(ua

Reactivo Li8ando ntercambio 2 $DitHiIoneSoluci6n)4

0esar ??? ( de dit*izone en un frasco !olumetrico de

?? mLque conten(a ? mL de ?' de 4a&3 Aforar ala marca con a(ua


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! R+C*@S

+l transportador G reactivo cido 6acido clor*)drico ? '7 Diluir mL de concentrado El cido clor*)drico para un litro con a(ua de reacti!o Reactivo del aceptador 6*idr21ido de sodio ?'7 Diluir 8?mL de *idr21ido de sodio 6@'7La soluci2n para ???ml con a(ua de reacti!o

Soluciones de control de calidad +l cianuro de Mercurio soluci6n $1===m8L como cianuro ) $).

0esar ?;> ( de cianuro de mercurio , a(re(ar mL de soluci2n de *idr21ido de sodio de' y lle!ar a un !olumen de ??mL


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CL+CC:% ( 0+RS+R@C%( 9LMC+%M+%*

eco(er la muestra en botellas de !idrio

ambas

p3Q8 a 8@

efri(eraci2n: ?.;RC

educir la e1posici2n radiaci2n ultra!ioleta


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0ara la medici2n de cianuro disponibles, las muestras se tratan

de forma manual con los reacti!os intercambio de li(andos para

liberar el ion cianuro 6C4.7 $1). Fna muestra se inyecta en uncarrier y acidificado $2) En condiciones cidas C4.se con!ierteen cido cian*)drico 63C47 y se difunde a tra!+s de una

membrana *idrof2bica en una soluci2n bsica aceptor $3)(donde se con!ierte de nue!o a C4.y es lle!ado a la celda de

flu"o de un detector amperom+trico Hones cianuro reaccionan

con un electrodo de plata y (enera una corriente proporcional a

la concentraci2n de iones cianuro $). #oft$are Win%lo$

muestra la respuesta del detector en tiempo real, como un picode la muestra que pasa a tra!+s de la celda de flu"o La altura

del pico resultante es proporcional a la concentraci2n del

cianuro presente en la muestra

0rincipio peraci6n Cianuro 5D


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Dia!ra$a %&n&ra' d& 'u(o )or Cianuro

WAD

0R%C0L+S 0SS D+L


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0R%C0L+S 0SS D+L%LSS C%R 5D


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Calibraci6n Cianuro 5D $2.=B1== 8L)


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Calibraci6n Cianuro 5D $2.=B1== 8L)


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Cianuro Libre B S*M M+*ED D;23;-=&Este m+todo de prueba se utiliza para establecer la

concentraci2n de cianuro libre en a(uas residuales oefluentes acuosos Las condiciones de ensayo de este

m+todo se utilizan para medir el cianuro libre 63C4 yC4.7 El comple"o metal cianuro que son fcilmentedisociable en iones cianuro libres en el p3 del medioacutico que !a desde p3 > a p3


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Dia!ra$a %&n&ra' d& 'u(o )or Cianuro

Li*r&


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MANEJO DEL E+UIPO ANALIZADOR

DE CIANURO S "--


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1.Cambiar la membrana 6polipropileno7 de difusi2n de (as

cuando la l)nea base se !uel!a inestable o cada dossemanas de uso


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2#istema de detecci2n Amperometrico: Cambiarla soluci2n de referencia cuando la l)nea base se

!uel!a inestable 6 KI. ??? pico amperio7

Cada !ez que se usa el electrodo se realiza la

limpieza, usando para ello una muestra de fluor

y la!ando con a(ua ultra pura


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Sistema de detecci6n mperometrico


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3. Gerificar que los enc*ufes del analizador y de la

computadora est+n conectados correctamente en surespecti!o tomacorriente 6corriente 88? !7

. Encender la computadora y ubicar el s$itc* de po$erque se encuentra ubicado en la parte posterior del %#

=??, Autosample, H0C y FG.Di(estor!S1=== *SM0L+ 0C @-D,+S*R


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.Acti!ar el soft$are &H WH4%L&W

Aparecer la !entana de : #elecci2n de GistaAcumulador de datosTabla de muestrasEditor de m+todoAnlisis de datos#alir a Windo$s


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#. Hn(resar a *erramientas de &H WH4%L&W: Control de

Hnstrumento 6!elocidad de la bomba: correr7, Compensar labomba 6arrancar la bomba).


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&Colocar todos los reacti!os en l)nea y permitir bombear

por lo menos de ?.@ minutos Gerificar que no *ayaburbu"as en la celda de flu"o

;. Hn(resar a la tabla de muestra y colocar el n/mero de !aso para el #ync, Carryo!er y blanS


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>. Definir corrida: Tabla y '+todo


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1=. Especificar 4ombre del arc*i!o para resultados


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11. Colocar el nombre del arc*i!o: Colocar

como m1imo d)(itos, e"m #E4M?8?M


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12. Hnicio de la sensibilizaci2n


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13. La altura se mide en pico amperio 60A7 y debe

encontrarse de @?> *asta ?> Cuando se use @ppmde Cianuro en la sensibilizaci2n


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1. La linealidad debe estar en el ran(o de 6KI.??? 0A7


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1&.Conse(uir una l)nea de base estable 6KI. ???pA7 yponer a cero la l)nea de base antes de comenzar el

anlisis #i no se consi(ue una l)nea base se(uir los

pasos y 8

1;.Car(ar la bande"a del muestreador con calibrantes,

espacios !ac)os, muestras, y muestras UC1


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1>. #e(uir el paso *asta , solo en el paso > secambia el nombre de arc*i!o ya sea para Cianuro Wad o

Cianuro Total y , se empieza el anlisis 6cur!a de

calibraci2n, muestras, estndares internos, muestras

fortificadas y !erificaciones

2=. *abla de Resultados( 8ra7ico( curva de calibraci6n

*abla de Resultados 8ra7ico curva de


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*abla de Resultados( 8ra7ico( curva decalibraci6n


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21. Cuando el anlisis se complete, *acer lo si(uiente:

Desconectar los cables conductores de la celda de

flu"oBombear los reacti!os a tra!+s del sistema por lo

menos de ?.@ minutos0arar la bomba, y esperar que el flu"o se deten(aAflo"ar la tensi2n de todos los tubos de la bombaCerrar la lla!e o !l!ula de estran(ulamiento en la

l)nea de residuo de la celda de flu"o para mantener lasoluci2n de di21ido de sodio dentro de la celda de flu"oApa(ar el sistema


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CM D+ SS*+MS D+C%R 5D C%R **L

9C%R 5D C%R LR+


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