Di r ecci ó n:Di r ecci ó n: Biblioteca Central Dr. Luis F. Leloir, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires. Intendente Güiraldes 2160 - C1428EGA - Tel. (++54 +11) 4789-9293

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Tesis de Posgrado

Estudio de la tensión superficial deEstudio de la tensión superficial delíquidos puros en función de lalíquidos puros en función de latemperatura; determinación detemperatura; determinación de

parámetros termodinámicosparámetros termodinámicossuperficialessuperficiales

Rey, Plinio

1952

Tesis presentada para obtener el grado de Doctor en CienciasQuímicas de la Universidad de Buenos Aires

Este documento forma parte de la colección de tesis doctorales y de maestría de la BibliotecaCentral Dr. Luis Federico Leloir, disponible en digital.bl.fcen.uba.ar. Su utilización debe seracompañada por la cita bibliográfica con reconocimiento de la fuente.

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Cita tipo APA:Rey, Plinio. (1952). Estudio de la tensión superficial de líquidos puros en función de latemperatura; determinación de parámetros termodinámicos superficiales. Facultad de CienciasExactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires.http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0724_Rey.pdf

Cita tipo Chicago:Rey, Plinio. "Estudio de la tensión superficial de líquidos puros en función de la temperatura;determinación de parámetros termodinámicos superficiales". Tesis de Doctor. Facultad deCiencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires. 1952.http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0724_Rey.pdf

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deTuto>- animanIanardi

¡nurlrugg o; ¡3919; ¡f¿:2I>

Bobo¿XpreanrQBl¡gradooln10n20_lnto todo nlfinrg t. Innardl. i

bajo cuya direccién llov‘_g cabo ol presento trabajo.A1Dr. J. T; D'Alessio, por ¡un valiosos nous-Joa y con-tanto

preocupación.

A lo. Dres.'R. Busch, J. Dotorrlrl y J. Brian. por In generosaayudamaterial.

A1Br. A. Inrtfnos, por su oolnbornclán desinteresada,

A los Bret. L¿ V. Varela y E. Segovia, a cuyo cargo oorriá larealizaolán do la palta mecánica. “ w“"'7‘w

Al Br. G. ¡loba-sa, nue cJácutó la parte de vidrio.A la tiran Gillette Argentina 8.1.0.1., perfila donaolán do nn­

tcrill noooanriopara la investigación.Finalmente a1 Sr. A. A. Grosso y rento dal personal administra­

tivo do este Instituto, por la violencia y buena voluntad donontrgdns;

P53.

IntrOdu°°1ón o o o o o a o o o o o o o o o o o o o o o o o 1

0 A P I T U L 0 I

1. Kabulaoián do la temperatura.Gan.ralldfiue. o o o o o o o o o o o o o o o o o I o o o o o 3Descripción del termáitato o o o o c o u o o o o o n o o oCurva do calibración a. la resistencia dobla con our-or . . 7

2. Descripoián do un mitodo rápido y sonoilio,para construir el estribo de D. A. Aberio.

Preparacián G.1 e'tflbo o o o o c o o o o o o o a o o o o o 9Hedioo de controlar el grado de perfección alannzado en lamanufactura d. un Catribo o o o o o o o o o o o o ("o o o o 10Medidas del espesor y longitud del bordo . . . . .‘. . . . 11

0 A P I T U L 0 II

Obtencián de líquidos puroo. ,pur1f1°a°15n d. benceno o o o o o o o o o o o o o o o o o o 16

' ' tolueno . . . . . . . . ’Rectificación da metaHOI o o o J . o o o o o o o o o o a oObtención y yurificaoián de furturll . . . . . . . . . . . .18

CAPITULOIII MLRcaultadon do laa mediciones de tenaián superficial.

Generalid>des o o o o c o o o o o o 0 o o o o o o a o o o o 19Valores elporimentalel o o a o o o o o o o o o o o o o o O 20D1ÜCUS13n de 108 resultado. o o o o o o o o o o 0 a o o o o b“valor.a Clp.r1m°nt01.. “.1 °-át°lür°b°n°.n° o o o o o o o o 57

0 A P I T U L 0 IV

Valore. oo lo. parámotroo termodinámica. qbtenidoa a partirde loa resultado! experimentales de tension superficial.G.n.r811dnde. o o o p a o o o o o o o 0'. o o o o o o o o o 6}Vllores Obtenido. o o o o o o o o O o o-) o o o o O o o o o 69Diucuilán a. lo. resultado. o o o o o o o o o o o o o o o o 7a

Á P I I D I 0 Í

A) Pgoyootu do una tapa para 01 terMGntatOE. . . . .". . . 83B) Estado de Watson . . . . .. O O Ó O O i C O O I C O O J O 8

0) Valores de (J.//\° y O atraídos do la bibliOgrafh . . . Si

Bibliografía o o o o 0.o o o a o o o o o o o o o o o o o o» 85

eee .e. Qee eee e 0I O I 0 .I e2‘ PGC-¿.93 :P,e e l e r e

e e e

_¡neu teeie titulado 'ledición de le tensión euperticiel con unnuevo cuerpo decclante y utilizando el eegundo ¡{ximo'. D. A. Aberle

(r) pone e consideración cuatro puntce tundnnentelee pare le renliqg

ción correcte de diobne nedicionee, e eeber:

—l) Le ¡edición de le fuerza de errangue. P

a) le regulación y ¡edición de le temperature'3) Il cuerpo decolante4) ¡l eegundo¡eri-c

En el mencionadotrabajo, el autor ee ocupo principalmente de lce

ace últimos tenue. Por ctre parte, el problemade le ¡edicion de lnfueran P fue tratado extensamente por J. t. D'Aleeeic (rr) en eu te­eie 'Bobre nedioionee de le teneión euperficiel'.

En le pre-ente contribución noe bemoeprepueetc. en primer t‘rni­

no completar lee condicionee experimentales para el logro de una aq;

cunde regulacián de le temperature durante lee medicionee, con el cg,

Jetc de obtener lee funciones de teneián euperticiel - temperatureentre emplice intervnlce, con precieión del niemc orden de magnitud

que la que en torna bnbituel ee obtiene n temperature eubiente.

Deeerrcllnmoe tambien une técnica que facilita le construcción de

‘ cuerpoe decclentee muyperfectos, baeedce en el modelo de D. A.

Aberle. ¡ete tipo de'eetribo', que ee el ueedo por nceotroe, reemplg,ee con venteje el modelo de Lenard, de engorrcen ejecución y compli­cede teoría.

Reneepurificada cuidedceenente loe líquidoe utilizedoe en nuec­

trne nedicionee, empleandoIII tácnicne que aseguren mayor grado de'pureza.

Eteotuemce¡ediciones de tensión superficiel desde 20’0 nante

70°C en benceno y tclueno, e rin de comparar con lce datoe pertene­

cientee e ctroe eutoree, porque con eetoe líquidoe, ¡denia del agua,ee ben llevado e cebo lee neJcree nedioicnee.

(x) Ver Capítuloe I y III(xx) I Ü Ü

Hemostrestedo tanbien oon ¡etanol y especialmente turfural; sq;

¡{e obtuvimospor primers ves le tensión euperfioiel del o-dioloro­

benceno, s verlas teepersturss.Gonprobsmoeque los resultados logrados por nosotros son de igual

y'sun neyor precisión que los eeJoree obtenidos por otros erperimen­

tedores. Por otrs parte, el eunentsr le temperature, nuestras obser­veoionee estín eteotades de un error menorque ei de las existentesen le literature oientfttos.­

Con los datos oe nueetrss observaciones construimos ourvee deunan superficial en función de le temperature, cuyautilidad n16reoonooids comoprinolpslfsinn por Sugden, Ferguson y otros.

Por último, besos aplicado los resultados obtenidos s1 oíloulo

de perínetroe termodiníntooe tales ooup color latente de exten316n_

de ls supertiote, energfo total supertiotsl, relación entre ls ene;¡fs total superrioisl y el calor Intente de veporissoián, eto.-y ngeos comparadolas diferenoise entre nuestros resultados y loe quefiguran en la'bloliogrstís.

o}­

CAPITULO 1

l. Regulación de la temperatura.

Generalidadee.- Hemosseñalado ya que las mediciones efectuadas

hasta el presente por otros autores están afectadas de errores quecrecen en forma rapida el alejarse de ls temperatura ambiente.

Iueetro método de medición se presenta comomuy adecuado para me­

Jorar estas medidas.La tension superficial de lee líquidos vería alrededor del Jin

por caca grado centígrado, a temperaturas ordinarias. Esta varia­ción crece hasta ófio, por la disminución de la tension superficial,

a temperaturas elevadas. Por lo tanto, ei queremosobtener una pr;

cieián del lio a cualquier temperatura, es necesario asegurar uns

constancia del décimo de grado en todo el intervalo que dura una'

medición; esto no presentaría dificultades, si no fuere porque las

trepidacicnes transmitidas al líquido por el agitador, ademásde

las corrientes de convección que se presentan en los termóstatce

habituales, rompenle pslfoula lfquidl antes de alcanzarse el pr;mero y segundo míximoe.

Para vencer estos inconvenientes se requiere un bano termostátloo con la mayor aislaoián termica posible. De este modo. durante

el intervalo que dura una serie de mediciones - unos dies minutos­

se eviten las corrientes de conveccián, por haberse reducido al m1

nimo los intercambios caloríticos con el exterior; ademas, deteniegdc la marcha del agitador no se producen durante este tiempo inhomg

geneidades apreciables en el líquido.Hemoslogrado resolver satisfactoriamente este problema usando

un gran vaso de Devar y una tapa gruesa, de diseño adecuado.

En la obra de D. A. Áberle ee ha descrito parte del termóstato

que hemosutilizado. i nosotros toca el haber modificado la tapa,

instalación electrica y sistema de agitación.

ygscrigcián del termóstato: (tapa, sistema de agitaci3n e instala

ción electrica).- Consta de un recipiente externo de hierro galva­

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--»-—>.60.<___-__

0,5'E s ca la

'FIG’ l1

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60

(33.5EscaÉe

F163;

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nizado, en cuyo fondo s interiormente existe una baae aislante e

inoxidable, sobre la que asienta un vaso Desar de lB litros de oa- J

paoidad. Oisrra sl oonJunto una tapa de madera ds cedro. sn la quess encuentran las partos mecánicay electrica del aparato.

Pura la descripción más completa del recipiente externo y el (a

sc Desar noo remitimos al trabajo ds D. A. acerlo (l), conoretándg

nos a exponer aquí el detalle de la tapa y sus accesorios.

Hemosrealizado una tapa ds diseño tal. que permite una msgor

aislaoión tórnica que la ds D. a. Lbsrls y una mayor comodidadsn

las Operaciones previas a las mediciones.

Puede observarse sn las figuras'l y 2 que se componeen reali­

dad de tree partes que encajan una dentro de otra.

ln la figura l constan las partes separadas, sn planta, y en le

figura 2 se ve un corte de las siones - según la línea de puntos y

rayas ds la figura l o sn ls dlsposioidn que les corresponde al a;aarss.

Por los agujeros A y B del aro externo I se introducen las re­

sistencias para calentamiento del liguido tsrmostátioo (agua, ace;te). Entre los mismosss encuentra un teroer agujero o, destinadoal paso del eje del agitador. La perforación D permite sl paso del

vástago del tsrmorregulador y por le E se introduce un termómetropara control del baño. En el último orificio t cabe la tape inme­diats.

En la cara interior del aro l se encuentran dos excavaciones pg

riíericas de torna anular. La externa snaamblacon el borde del r;

oipiente metálico y la interna con sl borde del vaso Donar. sirven

para evitar desplazamientos laterales de la tapa y el Dssar.

Siempre en la cara interior y alrededor del agujero F. ae-fija

un recipiente construido en chapa de bronce de 0,5 na. de espesor

y cromado totalmente. que sirve comoofinara de nedioiones.

El ero II ajusta en el agujero t y poses un reborde superior pgra su apoyo sn el I. Las paredes externos son ligeranente cónioas,

a fin de facilitar su introduccion y extraccion. El agujero central

-5­

0, sirve para contener la tapa III. Otroa doo orificioa lateralce,l e I, ee uean para introducir un agitador de vidrio y un termóme­

tro, rocpectivamante, en la cimara dc bronce destinada e conteneral líquido en prueba.

La tapa III ae divide cn mitadea, para mayor comodidad en au mi

nipulacián. Se le ha practicado. comoal aro II, un reborde eupe­

rior. Lao pnradee acn tambien ligeramenta cónicaa. Adam‘a,al uni;

ae laa mitadea queda en el contro un agujero J, por el cual paaa

el alambre que acctiene al eatribo. A rin de mantener ambaepartea

perfectamente ndoaadae, para evitar reabalamiantoa de una sobre

otra, ee unen ouporiormantc con un poetillc de bronca.

Loa partac II y III actán forradae interiormente con chapa do

bronce de B nn. de eapecor, con el objeto da evitar que loa vaporaade loc líquidca a medir aa contaminan al extraer laa auetanciaa dala madera. ‘

En el corte frontal (215.2) puede verae que aua carne inferio­

rca tienen Iorma abcvedada, a tin'de favorecer al eecurrimientc dailíquido condensado en el bronce hacia laa paredee dc la camara dc

medición. Este artificio ce imprcecindible, pueo el goteo no colofavorecerfa una contaminaciondel líquido en el criatalizador, cinc

que romperfn la l‘mina líquida aucpandida del borde del estribo,

comoconsecuencia de la tormncion dc ondaa en la aupcrticie, prou;

cada. por el choquesde la gota en au caída.

Otro detalle obcervable ee la aleta circular de bronce, acldada

a la chapa protectora del aro 11. Sirve para aatablacer una suport},

cie de contacto entre ol bronce de II y III, de modoque las ¿otaa

puedanraabalar ain dificultad hasta laa pirado: lataralea. Adem‘.

'retarda la introduccion de vaporae en ol eapacic que dejan II y IIIentre ef, evitando en parte, eu contaminación con la madera.

La temperatura dal baño ee mide con un termómetro maciao, gra­

duado nl décimo dc grado y cuya escala abarcn de o a lOO’O. Para detallea y control del termánetro intarno noe remitimol al citado

trabajo de D. A. Abarle (1').

ll agitador de vidrio de 1a cámarade nodicián está destinado arenovar la superficie del ¿{cuido en el criatulizador.

Loa sistema. de agitación del bano usados en eeta instalación

hasta hoy, poseían doe defectoe principalca, a caber: m.1) Granvibración trancaioible a 1a oínara da nodioicna2: Se debía

eeto a1 hecho de eetar unida 1a estructura de coetín del eje ale sancionada'oánara, por medio do un mucho seduce. Otro ong"

ea era que el eje giraba apoyadoen un colo que. lo cual detqiminube notablee vibraciónee de eu extremo libre.

2) Deficiente agitación. a canoa de etcctuarla en un aclo plano y

de emplear aletae ¡uy pequeñae. mi

Un eacueaa de este aparato, ya on desuso, figura en 1a obra de

D. A. Aberle (1').

En el necaniemo diseñado por noeotroe ae diaminuyenencrmenente

laa vibraciones y ae logra una agitación ¡(e efectiva, hacilndolaen tree planoe horizontalee.

Consta de treo partes: una estructura de eoet‘n ejecutada en

bronce, el eje de acero inoxidable y treo parce de aletas de bron­

oe. que puedendeslizarse a lo largo del eje, tijfinoolas en 1a po- ’eición que ¡lo convenga.

La estructura ee encuentra etornillaua a1 aro I, debfijo del or;

ticic c, por el cual pasa el eje, gue ¿ira cobre dce buJea de bronce. ¿EE i

La agitacicn ao realiza nadianee un pequeñoactor provieto deun freno para reéular au velocidad.

La parte electrica está tornada por:

a) Doeresistencia; da 121 y 145 ohne, para calentar el baño.

b)'Una resistencia doble con curecr de “Noohne, conectada en aarie

con 1a menorde laa anterioree.. Sirve para regular 1a intonckhd=de calentanienfio.

o) Doe reeiatanoiae de 211 y 10.000 ohne, interoaladae en el circu},to del relay.

d V Unrelay necínioo, cuyae caráctarfeticaa con:

-7­

Tipo a 500: 220 v 3, 10%; 3.5 W

Contactos 229 v (3; 3 amp.

e) Un termorregulador de tolueno y mercurio.

En la ti¿ura 3 se muestra un esquemade la instaleoián, que no

difiere esencialmentede las habituales en teraorregulaaoree clio­trieol.

Para Bu funcionamiento pueden verse la. obres de Üstwald - Lua

the: (3) y Lalande (k).

Para temperaturas no mayores de 80'0 nuestro instalaoián es am­

pliamente satisfactoria, como¡e verí el comentar los reeuiiadoe.

A fin de mantener la mismaprecisión hasta los 15040, se requieren

algunas modificaciones en la tapa y dispositivos de regulación, que

homo. indicado con detalle. en el Apindioe A y que no realizamos

porque la empleada por nosotros oe muchomenos costeaa.

Curva de calibgaoién de ¿a reaietegoia dob;g ggn ggggg;.- La integsidad de la corriente de calefaccióh le regula mediante la resis­

tencia R. (fig. 3). ?ara cada temperature que se quiere mantener

en el baño, debe buscarse la intensidad aprOpiada mediante R., locual se ha hecho llevando a cabo algunas esperiencias previas.

Hemosindicado ya que las mediciones ae tension auperriciel q;ben realizarse deteniendo la marchadel a¿itador. Procedimoede la

siguiente manera:

Dancea R. el valor apropiado para alcanzar la temperatura delbano que ae buaca. Graduaeoe la cantidad de mercurio on el termo­

rregulador, de nodo que actúe el relay a dicha temperature. Dea-'

pu‘. de tener el eietana en funcionamiento durante un tiempo auti­

cianteeente largo comopara que laa diatintaa partaa de la instan;ción alcancen equilibrio t‘ruico, ee detiene el agitador en uno de

loa instantea en que ee corta le reaietencia de calefacción, Por Iinercia de la nie-a, la temperatura continúa encendiendo muylenfl;

nante; luego ee detiene y conienaa a descender. ¡e realize le (o

laa) aerie de nedicionee-haota que, por el lento enfriamiento delbaño, vuelve a entrar en circuito la reaiatencia caletactora, en

cuyo instante ee detiene el trabajo. Si ae quiere realizar otra a;rie a la ¡isla temperature ce eapcra hasta un nuevo corte.

¡l intervalo de tiempo que nadia entre el corte-y cierre del ui_

circuito dependeen gran parte de la aialacibn tírnica del baño,

por lo cual hence procurado hacerla ten perfecta comonoe ¡de po­

aible: pero tanbien dependede la capacidad t‘rnicl del calefactor

y dc la temperatura que alcanza por encina de la del bano, cuando

acta en acción. for otra parte, cuanto mayorec eata diferencia

nie grosero ee la regulacion.

'En la curva de la figura 4.oe indican loe intervalce de tiempo

que nedian entre el corte y cierre del circuito ein agitación, ngra cada tenperatura, con una variación marina de 0,05'0. Sobre lamismaee han indicado adonde, laa tracoiánee de reaiatencia total

R.,'ueadaa en cada temperatura.Comoera logico eaperar, cuanto ¡(a alta ea la temperatura, ne­

ncr ee el tiempo disponible para realizar una eerie de nedicicnea,

pero aún a 80°C, todavía el intervalo del orden de 5 minutoe ee ag

Iiciente, porque al conetruir eata curva neaoa tocado un intervalode variacion - 0,05’0 o nancr que el requerido en nnaatraa erne­

rienciae, de modoque en laa condicionan normalea de trabajo aunq;t. un Woo.

-.9 q

2. Descripción de un método rápido y tan611Lo, para censttuirel estrbo de Ahorlo. r l

¿2gürlcgón dgl 3331,39(cortado,aoldadárn,platiatGGQ'wportantl objeto es ancho¡ía fácil dd ejsoutar que al ostrih9%g¿.:'Lonard.Sufactura se simplifica.mohouploandolos no)“no fabrican las hojas Gillette thin (9,} un.) do afeitar. ¡tnfitilópero templados, pues loó barata vionan ya parfeetamontc rectoh. tufigura 5 presenta un corto frontal do una hoja (nny>

aumentado) donde ¡e ve lo qua qnoronon signitioéz.

La primera¡etapa en la preparación de un “tuboconnistc en obtensr una lisina do si: o monos30 amé"

de longitud, perfectamente roctangular. Ramo-cenngguido buenos resultados cortando ¡attralnento las hdjaa sapsrndat .del flojo y a su vá: partida; ci dos longïtudinalnanto, con ayuda

de una paquoñaenana y una escuadra, para fijadas en posiciánog 'rrecta. _

Unavc: obtenidfi la ¡{atan ¡cotangular. se asientan lo: barata”

laterales con una piedra de pulir (03‘12, ¿lumen-J acolfada.f {Sáb},mento se procura dcsgastar en 1a torna qu. ing;

en 1a figura 6, las partos opuestas al bordo ú­

tn. Esto tiene por objeto pcs-nm: c1 {num .

contacto de los contados vecinos a dicho borda, Gonlos alanhrcpque ¡o soldarán lateral-onto a eontlnuacián. Dichos altúbrcs daban

ser bastante dalgadoi, por la quo.honos encontrada utllíslmó 31

uso da agujas de cone! nn 12 (0,35 un.)

Se ha‘modifioadola técnica de soldaáuta en la siguiente terna:a) En una chapa de bronca de 2 a 3 un.

dc espesor ((13. 7) se trata una

canalota de 0,13 un. de profnu11dad y 0,2 un. de ancho en lalhulnn

En olla se fija la aguja por unaextranol con ayuda de un par dc

morngs de nano.

b v

o}

ciones que procedan, Io obtendrán buenosresultodon.

roo 9 y 10 (frente y porfil).

‘ura de un estriboo‘ Primero no lleva a cabo un control ¿í

51°"

Apoyandola límina de acero sobre 1:«ohggl.y oonlia al alin­

bro o sin presionar, poro aoogurandoal contacto nio perfecto

on su parta ¡oferto! - o; la tx;no on la posición adcouada para

efectuar la soldadura. La rigura'

8 muestra un corto do perfil, dog,

’do ae puede observar lo explicado.

La soldadura no efectúa por 1a parte superior, eaploanúo SÉÉÉPVVl:«¿9333,

a1 33%y (oido, en lugar do pasta de Ióldnr. La ventaásaofivte en el instantínoo “posado” de la soldadura, oon logquñ Ïï g;

vita ol ozoeoivo y prolongado calentanionáo, que deotonpitéïñ

lámina. Ei peligro está en usar demasiado leido, que puede co­

rrorto y oxido: ol bordo útil del estribo. Gonun poco de pri;tica y Cuidadoesto ¡o evita tíoilncnto.

Enseguida se repite la oporaeiónnon.el otro ooottdo do la Lg

mino y como último paso se sueldo un gancho do n1que}1nn (0,14nn.) en su parto nadia. para podar colgarlo del alambre del m;¡_momaterial, que ¡a unido a un ostrauo do la ora: de la balanza.

A continuacion se introduce el ouorpo dooolanto construido envapores de ¡ana destilada hirviendo, durante dio: ¡tantos y la;go se ejecuta.1dánt1oa oporaoláh con alcohol ¡etílico purfsloo.

Se 11cv. de inmoóiato a la ono! do

platinzáo, dando le ouaorgo lid253;;2, Donpu‘o de tormlnndo onto tro—

bajo tampoco debo pulirno. V

Siguiendo onorupulooauonto la: ¡notrmg

Un estribo acabado no unostro on tigo»

oonoisto en averiguar 81 hoy la: entre 1o. llanura. lateraleu y Ion g

costados de le lámina. Es condición necesario le erietenoie de un»\

contacto perfecto; Para efectuar este pruebe se mire el estribo e.

través de un microecOpio, con bajo aumento.

El control definitivo se hece teniendo en cuente que le utili- á”

ded de nn estribo depende principalmente de dos detalles:

l) Borde útil rigurosamente recto y sin filo (chato), comoene-trale figure 5;

2) Alambreslaterales soldados en posición perfectamente perpendi­

cnler e dicho borde, soso ee ve en figure 9¿

El cumplimiento de estes condiciones se determine efectuando ng

didee de tensidnusnperriciel en liquidos tslee coso benceno, tolng

nc y esas, porque con ellos se hen llevado e cebo les mejores med;ciones.

Otrn sanere de controlar bastante exacta, puesto que los resul­tedcs no dependen de le pureza del líquido ni del espesor del es­

tribo, sino únicamentea. su Longitud, Consiste en hallar ls ten­

sián superficiel-tornando el primero y segundo máximos.Bi el ee­

tribo esti bien hecho, el error relativo entre ambosresultados noser‘ eeyor del aio,

Hedidas del esggeg; 1'19951gue del bgrdg.- A continneción expone­moelos resultados de una serie de mediciones de le longitud y ee­

pesor del borde. pere los tree estribos usados en nuestras expe­rienciee.

Ls longitud del borde fue tonada con un comparador Bilger y el

espesor con nn microscopio binoculer. provisto de oculsr microne­tricc.¡BTHIBO un l

LeasinulDerecho IsqnierdeI II I II

95.713 64.075 95.640 63.99“1 75 - no 9315 75 40 9513 75 ko 9414 75 39 94

95.715 64.0 76 95.539 63.99314 41 94751 — - ¡oo

13 Q 41 3‘;¡u 76 ¡to 94

Las d0915nacionel “derecha” o “izquierdn' significan que no hi-P

oteron lectura. on lo. dos sentidos. Dobonpromedlarle los números

romano. iguala. y luego restar II do I.

A2L" A no“

31,640 «¡.003 0,09 I‘3: =_. “02 g 0,00ig _ ás 1. “A; qfsugïu t 338 - 25 E g: = g 0000839-216s

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ig ' 4 16 b : 31,643 t 0,0008 Im.33 - É gg '33 - 5 25 (¡fi=¿g.gggfi a 199 g g 0.0024+6 3 09 31. 347 2 044 3 09

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31,643 mm. 0,11 x 10'“ una: Pranodloo

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Calibrado de la escala: 1 nm. = 75,2 divisionoa.

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8.0 6 0 0 (3%:Í.W 3t 00270.10

8,0 0,106 mn. 0,01 z 10'“ una: Promedio. .

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32,058 -0.003 0.095g - 165 - 3 0958 - 3 0955 ‘ 5 25

23 - a :959 - 2 og

32,061 0,995.8 104 ¡mas Promedio. _

Oollbrado de 1a escala: 1 división g 0,0107 In.

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9.3 0.105 0.001 0.01 I : t‘, ' : o 0015g 4 o o ' g‘gïggll t '5 1 1 ________a 5 1 1 r. = t " - g 0.0u038 a 1 1 ' 10.9 ’z o o5 2 - 2‘ 4 ­5 2 - 2 u7 4 0 0 (¡1: z r z t 0.28

0.10

_9.7 0,104 II. 0,01 x 10" ¡5.2: Promedio.

En e; Capítulo III podrí observarse le precisión alcanzada por

este tipo de ootribo, comparandolos reoultedoe obtenidos ¡or noeg_troo oon lo. de le bibliografía.

Erpondremoe también alguno. valoren logrados oon segundo n‘rimo,para turfurel.

NQTAOION.­

n: error medio ouadrítioo. .E: error medio del promedio de lao determinaciones.e: valor más probable del espesor.rL: ' ' ' de lo longitud.5%: error relativo por ciento.42: errores aparentes.A z cuadrado de los errores aparentes.

-16­

C A P I T U L 0 II

Obtención de líquidce puroc.

Purigioaoián de bencegg.- ln nuectree nedioionea banca ueado benceno

Analer 'pro enalyei'. cuyaa oernoterfetioae con:Materia fije z 0.002%Impurezae orgánicae z cumple el ensayo.riofenoq 001%Oonpueotoo de 8 (820): 8:003fi

Sobre eata benceno le reacción de le indotenina, que sirve para de­tectar la precencia de tioteno, dió resultado levementepositivo (¡L

a pecar que lea nor-ce Analar dicen lo contrario.

.ll objeto de la purificacion fue elininer el tioteno. compueetcque no puede separarse por rectiticeoián a cauca de eu P.Eb. (84°C)

¡uy cercano al (el benceno (79.6.0 a 80.12'0).Barkinc y Brown(5) purifioeron el benceno que uaaron en cue e:­

perienoiec, tratincolo con ¡cido eulfúrico y neutralizando poaterio;

mente con hidrárido de aodio. Luegodeetilaron y rectificaron el pr;ducto, crietalizlncolo por último variea veoee.

De nodo parecido procedió Bugden(6), que ade-¿e deetild el ben­

ceno con anhidrido foetórico y lo eeo6 cobre aodio.­

Ioaotrce enpleamoaun metododebido e ¡aller y liobel (7), que

aegún ¡un autoree ee muyadecuado para purificar benceno con canti­

dede. de tiofenc bceta del 5%.

Consiste breve-ente en tratar el benceno ccoo con cloruro de alg_

ninio anhidro, que dootruye el tiofeno y compuestosde azufre.¡coso ee destila y neutraliza el producto con carbonato de ¡odio

puro, aecíndolo enseguida cobre cloruro de calcio puro anhidro.

Ioaotrce, anemia, reotifioamoe el bencenoaef obtenido, reoo¿iegdo lo que paco entre 79,95’0 y 80,15°O (Pr.Lt. elcorr.: 758.4-n) y

bicrictalieamoe el deatilado. aeparandc loa líquidoa nadree por contritugacián.

a continuacion trenacribimoa la eercbe de la tueián del benceno

(r) 8o neo comoteet un benceno purificada por el Dr. J. Brieuz,del Laboratorio de química Orgánica, 2do. curso.

purificada:l minuto después de iniciarse la fusion: 5,0’02 Í Ü I I I I ‘ 5.000

e e e e s e z 5.100e e e s e. e e g 5.200

Esta última teaperatura ee mantuvoocnatante hasta completarsela fusión.

ll termómetro Jenner Iormalglas al decimo que_ussmos, no fue co­

rregido.En tablas se encuentra el valor 5,5'0 para el P.I.Rectificamoe nuevamenteel benceno bicristalizado y reco¿imce lo

que pasó entre 79,95’0 y 79,99'0 (Pr.at. corr.: 760 mm.). .

A partir de un litro de benceno obtuvimos aproximadamente 600 cul

Este líquido dió negativa la reaooián de la indctenina y ademásno se coloreá en presencia de ¡cido sulfúrico ni aún al cabo de va­

rica días de contacto.

Purificación de ggluegg.- El tclueno Merckpuro usado en nuestrasmediciones dió francamente positiva la prueba de la ieatina (reac­

ción de la indofenina), señalando presencia de netiltioteno en can

tidad apreciable. Este compuestoposee P.Ib. (112-3'0) cercano al

del tolueno (109,6‘0 a 110,6'0).

Richards y Oarver (8) trataron el tolueno impuro con (cido sul­

fúrico, neutralizando posteriormente con hidróxido de sodio. Luego

reetificaron y_rina1nentecristalizaron a -93'0. ln tablas se en­cuentra P.F. -95°0. m

Para eliminar el ticfeno utilizamos el métodode Hallar y Michel,que nos sirvio en el caso del benceno; luego rectitioamos el producto

recogiendo lc que pasó entre 11052°oy 110,7'0 (Pr.lt.'corr.: 760mm).

Deeistimoe de criatalizar nuestro tolueno, porque no pudimosob­

tener una papilla de cristales, sino una masarígida de la cual nosfue imponible separar eficazmente las.agnas madres.

A partir de un litro de tclueno impuro logramos unos 600 cm3..

En eete líquido la reacción oe ls indorenins dió negativo innefiinidamente (5días ) .

- 13 ­

Bgotigicsción de metangl.- Partimos ds ¡etanol ¡crak “Pro snalysi',roctiticúncolo sn colunns do 100 os de longitud..

Bsoogimoslo que p.36 entro 64,68'0 y 64,70'0 (Pr.At. ocrr.:

760sn.).En tablas figuran valores que oscilan entro 64,5’0 y 64,6'0 para

01 Polb.

thgnción 1 garigicacién de rurfura;.- El turfursl quousamosfué

- obtenido (x) siguiendo una técnica sigo poditiosds ds üilnan (9).Se trata en resumen. ds atacar s1 mario qnobrsdo con {cido sulfii

rico s1 lofi y cloruro do socio. So dsctils la soscls pag retorno yso nsutrclizs si costilsdc con hidróxido ds sodio hasta ligera sci­dos. Se separa sl turrursl'hdmodo extraído y so lo rectifica s pro­

sián reducido para ovitsr posterior csourocinisnto típico doi líqqido por pclinorislción. '

Seguidamenteindicsnos ls marchacol surrissionto del rurfurcl

obtsnido: (sc ofeotuá uns lsoturs oads 15 segundos).

-34,2°0 -3 ,2'0 68,5'032'; : 29-3“: 47-0 ."A partir ds squf 1a temperatura ss nsntuvc constant. hasta oomplg

torso ls solidificación.¿Los valores do tablas nos dan cono 2.1. -38,7‘0.ll turiursl con s1 quodetorsinnmosls tonsián superficisl s

21,30’0 (Véase Oap. III, p‘g. ) ss dostiló en presencia ds cloru­

ro do calcio anhidro, adquiriendo-nn color levssscts vordoso debidoprobablementos acción química col dsshidrstsnts.

(z) il Br. A. Hartínog del Laboratorio do Análisis Biológicos sodebo ls preparacion ds dicho producto.

A P I

Resultados de las ¡ediciones de tensián superficial

generalidadgg.- Hacends de veinticinco años Alan Ferguson (lo) sen;lo en Inglaterra la imposibilidad de avanzar en los estudios teori­

cos sobre la naturaless de las capas superficiales, establecer ral;ciones termodinímicas que vinculan le constitución molecular y las

propiedades superficiales, relacionar las constantes.de Vander laams

y las críticas con la tensión superficial, etc.. por falta de bue­nas determinaciones de ¡sta última en intervalos grandes de temper¡_

tura, y aconsejaba que se llenaran las innumerables lagunas de labibliosrarfa..

Poco se ha mejorado desde entonces en este aspecto y es nuestro

proposito contribuir a tal tin con este primer trabajo al que, cop!’ramos, seguirán otros.

Todosnuestros resultados se obtienen aplicando la sencilla tór­.¡nula de D'Alessio - Aberle (l")!

h: ¿'É' Val? mdondeyt! flzgz son las tensiones superficiales con y sin correccionL es la longitud del borde del estribo y e su espesor; J“ la densidaddel líquido Quese side. a la temperatura considerada.

Ls precisión quegpsdsalcansarse con esta fórmula supera el lío.

vara obtener este límite de error debemosaplicar el metodode aproe

risaciones sucesivas . ls suficiente efectuar el calculo aplicandodos veces la ecuación l. ­

¡l peso P de la película líquida lo da la Iórsula (l"):

P ; (o - Gabi-3,5“ - so) , donde O y Go son los

valores de las pesas (oontrastadas), siendo a y a. las diferentesposiciones del cursor de la bslanss s cadena correspondientes al pe­

so del eatribo con y sin película. ll factor 3,5 proviene de la cal;bración de la cadena.

En el caso de lograrse la formacion del segundo salian (segundaposición de equilibrio estable), se usara la fórmula:

­

-m­

\ P a (0 - Ob)+-3.5(A - A°)4_2,13(m - lo) , donde los

primeros términos tienen el significado ya expuesto y (m- no) ssel númerode divisiones que se corre el fiel desde la posición de

equilibrio correspondiente al primer mínimobasta l: del segundo.si número2,13 es s1 factor de sensibilidad a. la balanza en agfi‘iv.

Para una cospleta descripción ds ls tecnica s seguir durante unamedicionnos remitimos s los trabajosde D'Alessio (2) y aberle.il"0.

Haremos notar únicamente que comprobamosla conveniencia de eso;rar unos cinco minutos entre uns y otra determinacion, a fin de que

todo el líquido adherido a la lamina baya sscurrido.

Otro detalle que no debe pasarse por sito es el referente a la pg

sición del estribo dentro del cristalizador (a). Su mejor situación

es aquella en que presents una ds sus caras al bulbo del termámetro.

Esto se comprendeporque ls mayor distancia interpuesta disminuye la

influencia de cualquier objeto extraño, que actúa, comosabemos, mg

diticandc ls superficie del líquido y por ende los resultados de lasmediciones.

Valores erperimsn3a¿es.- A continuación transcribimcs los resultados

de tensión superficial correspondientes a benceno, tolueno. metancly turrursl, obtenidos según las tecnicas resumidas en el Capitulo Il.

Para cada temperatura se bs calculado el error cuadrítioc medio

mpde las mediciones de la fuerza P y los errores cuadraticc n‘, y

relativo por oiento 6‘, fi de la tension superficial yyLas fórmulas aplicadas para ls obtencián del error n‘_ se deducen

de la formula l aplicando la ley de propagación de errores. El desa­

rrollo teórico es el habitual y puede verse sn el trabajo de D. a.Aberle(l"'). ‘

Figuran ademas, lcs valores ur. probables \, y y‘en sig/mm.lydinas/cm., respectivamente.

(r) Tamañodel cristalizador adoptado: lo cm. de diametro.Distancia entre estribo y bulbo del termámetro: 4 cm.Cantidad de líquido usada en cada determinación: 150 en}.

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Loaï'tab. que no agregan .1 final do ends torio-coerOpondiontoa una temperatura. I. obtlonon interpelando lo. valoro. bibliogrfifiicon. ¡años figuran ¡1 tir-¡ho do la. norton do dotar-innoionol doand. uno de los líquido. entunluloo; l

Se acompañancritico. en lo. ouíloo nano; anotado nue-trol rooqltado. y los obtenidos por otros inventigpdoroa, ln 0110. indictnoa'

oonxennionalnontd 11 proclaiáh de las dotciminnoiOnon. con fines od;parativon. ' I

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17.95 “.69 5.99 1.30 195.65 0.04 0.16 29.2o

- 7o 6.01 a 60 - 01 ' 20

' 69 , 01 “42 60 - 1 01 20

" 70 03 3 55 - 6 36 19

" 66 5.99 J 55 - 6 36 19

' 67 6.00 3 55 «a 6. 36 19

l 70 oo o 65 b 16 20

0 71 oa 1' ‘ 60. - 1 01 20

_' 72 oz o__ 65 4 16 20

o 72 02 o -' 65 4 16 20

¡odian aritmética-z 195.61 0.17 . 29,20

¿23.20 x 199 = 2,980 splash.9 0

¡p g g 0,042 ; lu, g t 0,00334; n, :t 0.0011 3 n¿: t 0.001Para hallar n,‘ lpliOlmOl 1a fórmula tenacidad qu. condena la Ley

de Propagación do Error“:

w: t [mn(¿gr “n(Saw‘35)“'° (í- ­

l*: t 0,302lg./m. Ú¡'14 t 0.07“Isdin.\, : 2,980 ¿0,002 ¡nm/Im.

h: 29,20t 0.02 dim-loa.ytab. ; 29,15 g 0,03 ninas/ca.

¿Len! +-¿ w???)

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' 77 20 3 20 It 16 53

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- 78 ' 21 3 ao 4 16 53

' 76 22 6 lo - 6 36 51

u ag 23 3 20 h 16 5}

- 77 21 lo 15 - 1 oz 51

' 79 22 3 20 3 16 5}

' 78 21 3 20 ¡r 16 53

¡odia- aritnétioan 188,16 0,15 27.53

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' 78 65 7 55 2 04 07

' 76 65 9 50 - 3 09 06

' 77 6* 7 55 2 0“ 07

' 75 5“ 9 50 - 3 09 06

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' 01 63 2 65 2 o“ ‘ M

Bodies aritmética“ 270,63 0,06 40,“.

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Ip : t 0.025: IL : t 0.0033i I.': t °o°°11¡'óv: t 0.001

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Lectura. l Prel. Fran.

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7

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' 92 01 09 ¡to 3 09- 20

' 93 02 09 ¡to 3 09 20

r 90 oz ¡o 35 - 2 04 19.

o 91 02 n 3o - 7 49 19

vt 90 02 12 30 - 7 49 19

a 91 oo 09 no 3 09 ao

n 91 01 10 35 - a 04 ' 19

- 9} 01 08 no 3 ' 09 zo

i 92 01 09 no 3 09 20

¡odian aritmética“ 262,37 0,16 39,20

¡Lagám : masmx...

lp :g 0.0¡403nz: 0.00333l. :t 0,0011“. gt 0.0%- J

¿{a 0.065 ­Y 4.146 t 90003 ¡ao/¡llo

r‘ 39.20 1 0.02 dime/on,

(1.331.644“. 0227101 .° = °o1°b ' ¿a z 259,2 n

2‘ ‘ AA v AP 4 p)

‘o ¡Alo'a Y;

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ano ms nm 7.31 29.60 -o.06 0.16 37.99° “3 7‘ 31 60 '- 36 99' “6 73 27 75 9 81 33.01

' ‘¡7 7“ ¿T 75 9 31 01.' “5 73 89 70 4 16 00

' un n 29 7o u 16 oo

. u. 7; .39 65 V - - 1 01 oo

’ ‘3 75 32 60 - 6 36 37.99'

" "3 75 32 60 - 6 36 99

' H» 75" 31. 60 - 6 36 99

¡odian aritmética“ 254,66 0,38 38,00

W : M0“¡Ko/III.9'10

up :g 0.06135. 3* 0.003) s I. gg 0,0011a ¡6: g 0.001IY: g 0.0030 map/Il.8‘}: 1' 00075 'Y: 4,02“ g 0,003 lg. Inn.

yt: 38,00 t 0.0} dunas/on.

-52­

L= III. 5.¡uribe na 1 ¡J z 1,104 Ing/Im. '-: Go: 2439.9e g 0,106 ' ¿a z 270,2 i

t A‘ A A á p p 2o Ó Ó (f JJ1-1! h

.0 di'. di'o dl'o .80 .8. ¡15.2

'72.00 6.73 13.75 5.97 2‘5.30 -°.°2 0.04 36.69

' 77 75 a 75 - 07' 49 68

' 79 75 6 80 - 02 04 69

' 33 75 3- 95 13 1.59 71

- 82 75 3 . 95 15 69 71

' 76 76 8 75 - 07 0.49 68

' 80 76 6 80 - 02 ou 69

Medias aritmética“ 245,82 0,64 36,69

¡6,62 z 109 g 3,734 lg./n-.953

5::opwgnkggmmnsn.g*mmu¡1¿:*mm1«1*: t 0,0032ng./-.E‘jv: g 0,086 'Y: 357M 3 05003 ¡éso/m­

n: 36.69 3 0,03 cunas/on.

tutti"tmflñ"miólq1doi¿2100i .749unida

Di r ecci ó n:Di r ecci ó n: Biblioteca Central Dr. Luis F. Leloir, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires. Intendente Güiraldes 2160 - C1428EGA - Tel. (++54 +11) 4789-9293

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-5u­

Diacueión de lga reaultaoga.- Puede observarae en cualquiera de laatablaa que las enceaivaa lecturaa de unn nicna aerie eon altamente

concordantes, de nodo que loa errorea accidentalea resultan muype­

queñoa, con lo cual comprobanoala elevada precision del método.Podemoaafirmar que nneatrc metodo e instalación permite alcanzar

a cualquier temperatura, dentro del intervalo on que ae han hecho

eataa aedicionea, una precision mayordel uno por ail, aolanentelul

grada para interValoa grandea de temperatura por loaer (11") en el

oaao del agua. lata circnnatancia y un cuidadoao eatudio de loa po­

aiblea errorea accidentalea, noe permiten aeegurar que tanbien la

exactitud de nneatrca reanltadoa ea dal orden de aagnitnd de la pr;oiaión.

¡a intereeante hacer notar que a temperatura ambiente, donde la

preciaidn de loa datce de la bibliografía ee alta, la coincidenciacon loa nneatrca ea any satisfactoria.

A cedida que laa tenperaturae aon mayoreo laa diacrepanoiaa tan­

bión crecen; pero nientraa nuestras aedicionea conaervan la preci­aión en todo el intervalo de temperatura, laa de otroe antcrea dia­

ainnyen considerable f progreaivanente con el aumento de Gata, locual noe induce a creer que nuestros reaultadoa ae hallan nio cerca

de loe verdaderoa valores. réngaee en cuenta, adeudo, que loa datoa

conaideradoa comomejoren en la literatura científica resultan de

prcaediar en algnnca canoa loa obtenidoa con aétcdoa de diatinta¡rgoiaidn, lo cual ea diacutiblc.

En realidad nneatroe Valorea tienen una diferencia con loa bibliggr‘ficoa, menor que loa errorea admitido. para eataadoteaminacionea.

En cl ¡ríticc 1 (pis-.293 aparecen laa curvaa del benceno cona­

truidaa con nueatroa reanltadoa y loa de la literatura. Se obaerva

que laa doc curvaa ae cruzan alrededor de loa 30°C, aiando el cocieg

te %;_ de teblaa menor en valor absoluto.lueetrce ralcrea aon aayorec que loa tabuladca en 1,510 a l7,95°0

y menorca en 3,510, a 71,25 '0.

Asignamoaa loa nueatroa mayor paco, porque en todo el intervalo

de temperatura la precisión aupera a la de lca otroa datca.

-55­

Bi bien tenemos la convicción que en nuestras determinaciones no

se han desiizado errores sistemáticos, proyectamoe para un próximo

trabajo obtener nuestras de bencenopurificada con diverses tícniécas y hacer determinaciones comparativas con aquellas, a rin de el;minar toda posible duda respecto e la pureza dei líquido; usar va­

rios estribos (a) y nuevo y cuidadoso control de la caja de pesas,

termómetro, balanza y deías, para lograr la aúaiaa garantía en nueg_tros resultados.

La curva del'tolueno (grafico 2, p‘go37‘) que obtuvimos, corre

paralelamente a le de tablas, siendo nueetroe datos aayores en un

2%0 (¡1). .

Asignamosa nuestros valores aaycr peso, porque en todo el inte;

velo de temperatura la precisión supere a la de los otros.De los dos líquidos (tolueno y benceno) nos ofrece aayor garantía

de puresa el benceno, porque disponiaaos de una cantidad mayor para

ser purificada y por otras razones que ee ban visto en el CapítuloII.

Es notable la coincidencia a bajes teapsraturas entre la tensión

superficial del ¡etanol aedida en nuestra instalación y la de la l;

teraturs, camello nuestran las curvas del grafico 3 (p‘g.42?).a temperaturas altas nuestros valores son aayores que los de ta­

blas. Las diferencias con datos van deede 0.5io a 22,H0°0baste 3to

a 5M.lo°0, variando el error de los datos bibliogr‘ricos entre 5 y

¡Dio (aa). Las dos eeriee pueden oonaideraree, por lc tanto. conocicantes.

El fur-rural (grafico 4, p‘g. 53’) presenta especial intsr‘s, a ong

sa de la poca precisión que alcanzan los datos existentes y del esc;sc numerode mediciones que se habían efectuado baste el presente;

entre los M0°0y los 140°O no hemos hallado determinacián alguna dayíIueetrce valores abarcan el intervalo coaprencido entre 20'0 y

72°C, siendo un Bio afis bajos que los tabulados,

(a) En realidad hemosusado dos estribos, con resultados coincidentes el determinary en benceno. (Váaneelas eeriss correspon­dientes). ‘ '

(“,1de

-55..­

Loe detoe oorroepondientee o 20°C y 21.30'0 ee mporton algo de ll

curve, el primero por exoeeo y ol aeüundo por detecto. Lo primero ee

debe n importeooionee del eetribo ¡a 3 (víaee mín odelnnte). Lo ee­

cundo ee oeneodo probeblemente porque ee utilizo pere ¡e determine­

cash de eete punto-unn treooián de furtnrel ligeramente coloreado

(v‘nee Capítulo II).

¡e intoreeante eeñeler que con ei rurtnrei logramoe medir le te¡_

eión enportioinl utilizando el eegnndomínimo, dentro del termóete­

to, ooel quo heetn el presente ¡610 pudimoehmoer pare lo. líquidoe

eetndiedoe, en embiente descubierto. Pnredogioamente, pnreoe eer que

1o Itnóetere eetnredn dificulta le eetebilided de lo película (I”"L¡e intereeante obeerver que ¡oe doe úniooe líquidoe oon loe aní­

lee hemoeobtenido películee eeteblee en ambiente oerredo - egue(2') y turfurel - tienen teneión euportioiel mayorde ho dinne/om.

-ln un trebmjo poetorior noe porponemoenmplier eetne obeorVaoio­nee. ) I

Le oirounetnnoie de que logríremoe eegundo mínimo eeteble dentro

doi termóetato noe he permitido controlar nuevamentele teorfe de

nneetroe eetriboe, ye que oon uno a otro mínimoee obtienen veloree

concordantee el 21o en ¡oe eotrihoe nroe. 1 y 2, y Jio en el nl 3(vinee Capítulo I).

La obeervnoián vieuml de ioe eetriboe pereoe indicar que ¡oe doe

primeroe monde mejor teotnrm, puse el nl J preeente une inn entre

uno do 1oe'e1mmbreo y le líminn. )

E( L g 32,061 un.

Iatribo nl 3 z

-57­

3 J: 1035“'BÍ-3 3o : 0.104 ' AG

g 50‘ ‘ A L r A r A P)- Y1 3.o ‘k

’0 div. 41v. 41v. Ig. Ig. ¡3.2

21,35 9,70 11,50 1,80 253.70 0,01 0.01 37,26

' 7° 52 33’ 65 - ¡t 16 25

' 70 52 82 65 - ¡o 16 25

- 73 ' 52 79 75 6 ¿Í 36 26

' 73 52 79 75 6 36 26

0 71 51 Bo 7o 1 01 26

' 72 5} BJ. 65 — M 16 25

- 72 53 81 65 - u 16 25

' 73 53 Bo 7o 1 01 26

' 73 5} 80 7D 1 01 26

llantas aritmética“ l 253,69 0,14 37,26

¡1.26 x 102 = 3,802 mad“.

'p :toocóaí .L21000032¡‘.:*09W153'J:t09001Iv: i 0,0033ngu.

Y: 1,802t 0,60}nng.n: }7,26 g 0.03 (Ilusion.

-59-..

_- t__;_: “o Ü3 .5."¡otrlbo n. 3 ( °. J: 1.3!“) Iglnn} g un: 24}u,u

Ao: 0,10%; " g ¡_ 250,0 a

t ¿.7 A A A P A P ( HS° 9104 Y}

,,_._.. Oo div. div. div. ng. ng. lgoz

223° 3.57 “¡57 9.00 253.00 0.05 0.25 37.15 '

' 67 67 0 00 5 25 15

" 67 63 1 252.95 9 06 15

N‘ v' 70 72 . 2 95 o oo 15

h" 70 '73 3 90 - '5 '25 14

- 68 71 3 x 9o - 5 25 u

I 69 '70 1 95 o oo 15

kedan aritmética" l 252.95 0.14 37.15

19' x o ; 3.791 law/mm.

n, -.-t 0.038 a -L:¿‘0.0032 z - - z 0.0015 3 ­ J.Y: t 000033.80/“0(ví: 1 00037 '

y : 3.791i 0.003 nah/u.

y‘: 31.15 1 0.03 cima/on.

’- 59­

' ( l. : 32,061 II. : 2690.0 mg.

Estribo n. 3 t . - o 1°“ . 3 d: 1.291 lag/nm}¡Ag zgggog z- . D

t A Ao A A r . AP (53:34 yk

oo 111?. . div. div. mg. mg. ¡13.2

33,95. 6.01 7,64 1.6) 244.30 0,01 0,01 39,89

-‘ 02 6“ 2 35 6 36 H)

' 06 7o It 25 - n 16 83

' 07 70 3 30 1 01 39

I 05 69 a 25 o It 16 88

' 01 63 2 35 6 36 90

’ 01 64 3 30 J. 01 89

"' ' o» 68 It 25 - b 16 88

' 04 68 # 25 o 4 16 88

' 06 70 4 25 -' h 16 * 83

¡odias aritrnéttoan 24%29 0,16 35.89

"¿x‘ 9.662«4-.¡p a g 0,040 gI r­(Yi: g 0.086

—>»:._

.3 z i 0’00” ‘ 'o 3'i 0.0015z ¡4 :. t 0.001­- ü Nao/m.O

Y: 3,662t 0,00)nada.

h: 35,89 1 0.03 diana/om.

g 3 ( Lz 32.061II. 1 2 a G8 ng.Eat iba ' : ’ 3 0r n 2 . g 0.10“ . o J o 7 ¡8 oAgo: 250:° .

2t A L ,P P ' ( P)

5 A A 91.04 Y!

00 div. div. «un lg. ng. m3.: 913%!­

“5.°5 6.“? 10.35 3.3“ 236.55 0.07 (¡#9 34.73

' 42 27 5 50 2 04 72

' ‘61 27 6 50 2 04 72

‘ 42 28 6 50 2 04 72

t tu 28 7 45 - 3 09 72' 43 .29 6, 50 2 01+ 72

" ‘2 29 7 ‘5 " 3 09 '73

a u 29 a ¡00 «- 8 H 71

' ¡u 29 B 40 - 8 64 71

- ¡+2 28 .6 50 a ou 72

uediaa aritmética: 236,48 0,22 34.72

4 2 1 lo z 3,543 ng./m.

lp g k 0,0“? 3 ¡IL: 1.0.0032 i l’ : 3 0,0015 i DJ: ¿0,001" v

5,1%::t 0.090

Y : 3.543 t 0.003‘H3Jmn.

n: 34.72j 0,0} diana/on.

: t “¿o/m.

-51­

( L z 31,644 nm. 3 o z 2670.0 mg.Estribo n. 1 ( ; d: 1,262 ¡ng/m : GD:2450.0 "‘ 0-: 0.106 ' Au: 250.0 "

t ¿ "A AL P 4P (¿me Yo. x 10.2 *2 diana.0 . .6. .8. m8. cul.

59,80 6.13 8.50 2,07 222,75 -o,06 0.36 33.08

I no 47 7 75 - 6 36 os

- 40 47 7 75 - 6 36 08

i ¡+1 47 6 80 1 01 09

- u 46 5 ao 1 01 09

I ¡+3 47 4 85 4 16 10

a 43 47 lt 85 4 16 lo

n no ¡1.5 5 80 1 - 01 O9

' no ¡w 4 85 lo lb 10

v no ‘ 44 u 35 4 16 10

Kenia: aritmétioaa: 222,81 0,18 33,09

Wow}1"z ¡KO/“pyc»

: g 0.001 y?"mpgzom‘ú¡Inzgowofisneztmoop;-¿ ,IY:t 0,0026mg./n. ‘57%:t 0.077 ' ‘_y -.-3.377t 0.003¡Is-Im. ’h: 33,09¡g0.02 (¡ines/an. _/ f //

É.F¡EI!:¡I..E:L!ÉEFirÉEuÉÍÏ:,>,. ». , ‘ii¡iikklïisíïA.¡ELEtxfspïíxïást.íiïtïilïiklnllxiíltnrnrill'‘l

res e: rimeu a s de -d c r b noe .- ¡1 grafico 5 (píg.64b

representa 1a curva que obtuvimos para el c-dicicrobenceno. sustan­

cia de la que hasta ahora no ss habían hecho sedicicnes de tension

superficial.Ütiiizsscs o-dieiorobencsno producido por is East-sn lodak Oonpg_

ny, sin posterior purificaoión.Dentro del error erperisentai, ¡cs puntos ee hallan sobre una

recta.ll dato medidoa 59,80'0 tiene tendencia a apartarse por defecto,

Lc que atribuiacs a 1a circunstancia de haberse detersinado este pug_tc con s1 estribo nl 1 y los anteriores con s1 n! 3, que tiene una

diferencia del 0,5%0respecto del primero, probable-ente por ligerastsiias del último, coca ya señalada.

-53­

Q 4 P I I y L Q LV

Valoree de loe parámetros termodinámiooe obtenidoe e partir de loereeultedoe erperinentelee de tensión superficial.

generalidedge.- ¡n el preeente capítulo hemoeoalouledo, e partirde ¡oe veloree que obtuvinoe_en nueetrne medioionee de tensión eu­

perrioiel, importantee megnitudee ternodinímioae y lee benoe comp;rudo oon lee halladas por otroe entoree.

Antee de exponer loe reeultedoe hnremoe un breve reeumen de lee

releoionee que ¡ne vinculan.

1) gl;gr ¿gtengg de grtenaién de Lg eugergioig.- Ooneiderenoe un

¿reno de líquido e 1- temperuture t y eee erel ¡ree de eu euperfi­oie libre. lna¿inemoerealizado con 61 el siguiente oiolo enílo¿o

m1 de Oleueiue - Olepeyron, pero en doe dimensionee, de esta mene­re: I

e) Extendeme le euperticie n t constante deede e hasta B;Yee me;tiene interinble.

b) Luego entriemoe deede T nante T - ar. Be producirí una varie­

oión de {ree euperrioiel infinita-ente pequenade orden eupe­rior el primero.

o) Contraigenoeahore le superficie e t - dr oonetante; le tension

euperrioiel‘v', elgo mayorque y, ee mantiene oonetente.d y Oelentemoedeepu‘e neate f, retornendo el eetndo iniciel. Le vg_

rieoion de ¡ree ee de orden euperior el primero.

¡1 ciclo, en el diegrann teneián eupertioiel - euperrioie, pue­

de eeimileree e un reote’ngulo de beee A8 = 8 o e y altura dv, de;preoiendo loe tri‘n¿uloeintinit¡eimoe de orden euperior corre-ponedientee e le verieoión de (ree oou le temperature.

rodeo lee trenetormeoionee enterioree puedenreelireree en Ior­

me revereible y el oiolo eeinileree e uno de Gernot. recorrido eneentido dirooto entre lee tuentee T y 1 - df. El rendimiento del

-miemoeer‘, per tanto.

: d 3 luegof-Z­ar.r I (1), donde-I ee el trabajod

- 54 ­

efectuado por el aiatama en contra de laa fueraaa crteriorea y Q ee

la cantidad de calor abaorbida por al eiatema a la teaporatura f.

El trabajo eetí dado en nueatro cacc, por el ¡rea encerrada en el

rectíngulo, ea decir, por ABJY . Bi inginnmca el aunentc de {rca

igual a l ona, undéricaaente el trabajo cera igual a dv, c aaa, ala variaoikán de tenaión superficial correspondiente -.a'un aumente df

de temperaturl:

-I z dy y reemplazandoeste valor en (l)

noc queda Q z -‘l’ex: q. (2), donde q. ee la cantidadde calor abaorbida al crtenderdïa superficie de un líquido en l cae

ha 1”.“temperatura 1'. Dicha magnitud ea poeitiva porque, excepto en

¡uy contadoa oaaoe, la tenaián Superficial diaminuyeal elevaraa la

temperatura, siendo por tantc, el incranento dv negative.

La derivada de Y en i’uncicïnde f aignitioa la variacio'n dc ten­cio'n auperticial por cada grado de aumento de temperature y ea con;

tante en algun“ líquidos.2) ingrata interna {o teta“ augergioialu- Por analogía con el pri­

mer principio. eabiendc que Y representa el trabajo absorbido porel aietena al aunentar la superficie en la unidad de (rea (energía

libre auparficial), podemocreemplazar I por y en la crprecibn delmino:

¡HQ-U :Y‘t‘l. rporu)v. .-.y - r 3* m

La energía interna euperricial u. ea n‘a intereaante que la teneián euperricial, para aetudiar comparativamentediverace l‘qllldOI.porque ee oaai independiente de la teaperatura.3)WW­..-1gi_gl.- Ea de lucha inportancia estudiar la diferencia entre elcalor eepecfricc en el aenc del líquido y en la euperficie, porqueelle damna idea muyclara de la naturaleza y eetructura de Seta.

Para ello debe calcularae primeramentegg, e nea, la variación

de calor específico por unidad de aumento:Ïl (rea cuperfloial.

Be cbticnc una tranatornaoión de ccte tipo ideando doc caminos

- 55 ­

equivalentee pere incremente: el ¿ren en de y‘ln tenpereture en ar;

e) Bee u. ln energie interne de la superficie cuando le temperaturaee 1 y el {ree 8; incremente-oe el ¡ren en dB. El aumente de en

nergín interna ee U..d8. Luego, lanteniendo el ire! oonntente,elevenoe le temperetnrn en dr. _

¡1 calor eepeoftioo deepn‘e del aumentode enperfioie tiene

el velar 0 f 2%)rds. lLe onntidad de celo: ebeorbide en le eegnnde trenetorneoión,

ignnl el eu-enb de “sin interna, result. [o gti!) ds] dr.¡1 ennando total de enegáfe interna, eiguiendodíeze camino.

..V H.‘-' . .

uvas ¿{a t(%)rds] 41'b y Pere llegar el nie-o eetedo tinel por el negando oeminoenmen­

tnyoe primero la temperature y luego ln enperrioie. El incremqgto totel de enersíe'internn eer‘ entonoee

0.41 + u. f(d0fi dr dsT¡suelendo nnboe niembroe y einplificendo ne tiene:

¿933%¡1 primer nienbro de 1a verieoiJn del calor eepecfrioo a1 enmen­

tar el área; du. ee le dirorenoie entre 1a energía interna del lí­quido en el volumen y en le euperfioie. Bu Varieoión con 1a tempe­

rnturn ee obtiene derivando la ecuación (3) respecto de r:

du g g-_Ï a?!_%}s 43%; (4)Bi al: mnet... resulte por le fórmula (4), gg: o, lo que pero

lite estebleoer experimental-entele falte de diferencian aprecie­blee entre ¡ae propiedadee del líquido en el eeno del mismoy en le

superficie, ee decit, le hipáteeie de una nelbrena superficial eeen eete cano, insostenible.

Beete ehore ln oerencie de nedioionee preoieee de gx_no hnnpermitido una decieión e eete roepeoto. De nneetrae nggioionel

pueden extraeree algunas oonolueionee interesantee, comoveremoeluego.

ü:

-66­

Ingngorficig}.- De oonaidaraoi-Jnaa cinétioaa (12) aa obtiene, qua

para molécula. con alto grado da ainetría (no polar“) , 1a energíainterna auperfioiai por miioula aar‘ un ¡odio de]. calor ¡atenta

da vaporizacián, ai no exista discontinuidad en al líquido, aa da­

oir, ai hay un gr'ndionta da damidad del líquido a1 vapor:

H. a i (5) 3 X: calor iat. da np.Aunquean anchoa canoa loa ranitadoa parecen confirmar tal pr‘

visión, aún aat‘ pandionta una daoiaicínpor falta da‘aatoa.

_ Para ¡negar a la relación (5) dobuoa annouoneiaarla, eato ea,exproanr dividendo y divisor an igualan unidadaa.

¡1 calor de vaporizacicïn esti aadido an «¡aL/31., Jaulas/gr. oorg./gr. La enerbía interna aupertioial aa expraaa habitualmenta

en erp/0:2 o-¡nulas/ona.Raduzoamoalaa unidad“ en qua ae aida a1 calor da vaporizacio'n

a erp/ong (a). la necesario antonoaa, hallar a1 calor ¿atenta dala auperfinia, Ao, para laa moia'nulaa qua ocupan 1 ona:

Baa v o]. voluaan da una moltoula. 0

v : , donna ¡w A. ,01 paao molecular,

Jl 1a demidad y I el ¡ni-creé ivogadra.La auperi’ioia ocupada por una molécula nora, por tanto,

* _ = ¡3e] a

li númeroda aoléoulna pail'oentímetro cuadrado reaulta entonooa,l : l : al}

a lo"Daduaoamoaahora al calor da vaporiunián por aole'OulaRF, a

partir dal calor da vaporizaoión por grano X :

A"; M y multiplicandoaato valor porn obtendrenoa Ao: I

A. = Aya.80 reemplaza an la ¡canción (5) A por Ao, quadando

Ha: i (6)h ’

(a) De la miamaaanara podríanoa roduoir todo a oa1.. jaulas oarg./¿r.

Comoveremos al expresar los resultados, eete hipótesis ee in­

ecetenible puse en nin¿ún caeo hemoshallado valoree próximos a á.

5) valor dg ¿a constante k de la ¿órmnla de E8tv5s.- Sobre conei­deraciones basadas en ls idea de los estados correspondientes

¡5tv8s dsdujc una importante relacián entre la tension superficialy la temperatura.

El volumennoler de un líquido eet‘ dado por el cociente entre

en peeo molecular/w y en densidad 4‘; el ¿rea de su superficie e;ri, en cualquier caso, proporcional a (jfllál) .

Derivandola fórmula anterior respecto de la tespcratnrs obten

drenos una constante k, que se denominnconstante de ¡8tv8sz-M:k mQT

ll eigno negativo ee debe a que la energía eolar decrece con elaumento de la temperatura. ¡eta es la ecuacion de EStvSs, que er­

preca: “la velocidad de canbic.de ln energía solar superficial conla-temperatnrs es la aisna para todoe los líquidos e independiente

de esta última magnitud."Para obtener uns expreeión aplicable a intervalos finitos de

temperature integramos la ecuación (g) entre los estados I y II:v Jz/oufihd :¡mHagamoscorresponder el estado II i la yïnperaturs crítica; la

tensión superficial serí entoncee cero y la tárnnla anterior que­da °

VIH/¿nm .-.m. - nSe hs encontrado que para muchoslíquidos k vale 2,1.

Se usa con frecuencia el valor de k para establecer el ¿rado de

asociación de un líquido, adnitióndose que cuando se aparta de 2,1

el líquido está asociado, o sea, eriete en la nol‘ouls un ¡cuentodipolar no nulo.

La ecuación anterior nc sa cumple eractanente porque ee descu­

brió que Y alcanza en volar marino unos aeis grados por encima delcero absoluto.

Ramsayy Shields (13) propusieron el e¿regsdo de dicho ni nero

-53­

a 1a temperatura 1', en 1er fórmula anterior.

ntayana, por ou parto, indicó que el comportamientomejoran

lucho tomandoen connidoracián la densidad d v do vapor, con lo qu1a fórmula quedaba'nodifloadn inf:

¿a g¡(1,- r) ; ¡.rou-0) {9).donde - oo 1| tupeíl'tai' roduoida. ‘6) Ialgr dg°La agustina}; n ag ¡a {Swap dg Van gg: “alge- Dol­

ouordo con Vander ha]... 1a tonofón suporrioin “tí rollaoionndn

con lo temperatura por una donacion do la tom

Y g y.“ - 6 ¡n (10), donde n oo una cons­tante universal y V.: ¡wav dependedo los constant“ orítiondel líquido.

El valor do n u my ¡páxina-onto 1,21 “¿mín“union (10).que obtuvo onto resultado pronodiando los dato. uporinontaloo do

oatorco líquido. orgíniooo.Remo.calculado n aplicando mostro- datoo a la {Jr-uh (10),

considerada a dos temperatura. distintas.

Sean y: ya; - e)" y Y’ : You - 0'). las tensiones ong»particulas calculadas a las temperatura.r y ro rnpootinnento.

Haciendo ou cociente oliminamoa V.:

¿:(,}_:_eflr)n y tocando losaritnoolo: I : n-los.L-J. t lucen

v' ¡o 1 1 " 6': g ‘ (11).

los ­_ ‘ 6'

7) Val 'r d a o na nt 0 d la {61m a d Mc o .- La. ecuacion“

(9)](10) oorroopondon, on gener“, ¡1 comportamientodo loa lí­

quidos. Combinlndolaopuede obtenetoo m exprooián que oo indepog

diente de 1a “apuntan. En afecto, tonandon igual a I.21 no ob­tiono

i 6 6Y :0 (12).dond-0:: i'l “un

constant. para cada ouaááoii" (14)., Y.M

Bota o: la donación do IoLeod, quo oo cumplo con bastanto ong

-69­

titud para muchos líquidos orGKnicoe. ‘

Begin Birounsoes (15), 0 veríe con le cespereture. Podemosede­lentsr, sin snbsrgo, que el tolueno cumpleeste condición.

¡1 principal velo: de le ecuacion de loheod repoee en su uso'og;no eedio de compete: deneidedes o volúmenes moleculares.

8) garaogrg.- Este funcion fue introducids por Bugden (16) y ee usd

se pere investigar le constitucion quistes de los compuestosorgí­

nioos. És obtiene eultlpllesnno el peso nolsonlsr/ulpor le cons­tante de HoLeodz _

3 :‘yv.._J[_Ï_ (12)Lee estructuras qufeioee pugá%;°c3tuáierse tembien, empleando

los volúmeneseoleouleree, que gosen de propiedades editgvas. En. efecto, los diferenzee grupos atómicas ocupen volúmenesacaracte­

rísticos, resultando el rola-en de une eolócole igual e la sumede los sismos.

Ls dificulted que se presents en el empleo de los volúmenes aiL¡eres ee que varían epreoieblemente con la temperature.

81 despreoieeos'd' en le eoueolán (12). MIC“ es el volumenmoler; luego el pereooro puede oeeree pare camper-r los volúmenes

solares de liquidos cuyes tensiones superficiales me iguales

Ls ventsje de ¡ser este negnitud, que goal de propiedades edit;

vas y oonsfttutivss, es que neutralize bastante los efectos de tqgpereturs.

1s;grge gbtgngogg.- Be¡u1dsnente exponemosseries tables en las

que figuren nuestros rsaultsdos y los oe le bibLiogxetfe (e).Las r de lee sonscionss 2, 3 y b son teepereturee Isdlss; 1o

sismo sucede son el ¿52 externo de le colo-ne 6to. y eoueoián k.

¡sto ee debe e que trabajemos een las referidos (¿reales en into;velos finitos de tenpereturs.

Lee o Que figuren delante de los valores de A en 10's. Doing

(x) todos las magnitudes termodinámioss que figuran comovaloreshallsaos en la literature, fueron oslouledss por nosotros uee5_do los datos b1b11o¿r¿f1oos necesarios.

un, son galanlndo. (a), los dani. son asp-rinontaloa.lo pudimosobtonc valoren dd X para natural y o-dtolorobon­

\

no, por nun do datos.

“(1) Loscazan. do vaporiuoicïn calculado. corrupondicntn abonoonoy notanol, lo. num- 1ntupolando lo. datos de la -'bibliografía {17). ¡un ol tala-no ¡uma 01¡{tododo nth(Ver ¡planteo B). . 1

mr N; , ._ i

-71­

ABI.

m

591.

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42»?35.11;56.15

-78.Ww­Benoeno:

Observando le table l, columna 5ta., conprobnnoo el uniforme

crecimiento de 8;? pure nuestroc resultados. Locvaloren bibliográticoe (table 1', columna5ta.) elconzen le nieue uniformidad, aun­

que con alép nnycree, exietiendo una diferencia de 3,7% y 0.15%

entre veloree extremoe correspondientes e tecpereturee iguales en

unha. tables.

El valor de %;;_(6te. columna) ee mantiene constante nl variarle temperature; Le función Y: fl?) ee, por tanto, una per‘bola deorden 2.

En le 7o. colunne consignenoe los resultadoe obtenido. pero el

calor de extencion de le euperticieïs’cuyo eunento ee une coneecueg

oie del de d . Hueatroo valoree con mayoreoque loe ue la literctg

re. Lee diferenciee entre vnloreo extremoe ccrreepondientee e tan­

pereturce igual“ con lao nio-ee que pera QI.

fluoi‘n le energíe interno superficial 3: (columnaBa.) resulte¡de elte que le de le binliogrctíe, habiendo en enboe canon una ui;

ninución constante e cedida que le eleva la temperature. Lau uife­

renciee entre valores extremoscorrespondiente. e tenperaturae i­

gualee alcancen e 2,2% y 0,11%.

La relecián gg, en le 9a. columna, ee negative y cieninuye enambasceriee, ¡gendo nueetroc veloree algo ¡le pequeñoe. Lee dire­

renciee entre valores extremoe de temperature - considerando eiqg

pre temperaturas igualee en las dos caries o con del W por: culquier punto del intervalo considerado.

En le columnalll. consignanoe lo. datoe halladoe pero y. (Veranndice 0). o

A pecar de eer el benceno un líquido no polar, el cociente anterior nc resulte fi, eino elrececor de 1/3. Heroeobtenido vnloree

algo ¡fic elevncoe que loe de le bibliografía. En loe doe ceeoo ee

produce un aumentobastante unitorne con le tenpereturn. Lee dife­

rencias entre valoren extremos correspondientee e temperaturne i­

gualee con de 2,3% y 0,56%para nea-c y altea temperaturee respec­

tivamcnts.

En la columna 12a. constan los resultados que obtuvimos para k.

utilizando una generalización de la fórmula 8 sn la que figura la

densidad de vapor, cÍ'. Iueatros resultados alcanzan una precisióntan grande comola da tablas. aunque arrojan un pro-odio mía elevadc.

Loa valores de n, que consignancs en columna 13a., se conservanconstantes al variar la taaporatura. Lc alamo sucede con los bi­

biogríticoa. El proaedic en aabaa series es igual a 1,23.

Contrariamentc a las Opiniones sostenidas hasta el presente (r),comprobamosque la conatante o do loLcod (Ver ap‘ndice 0) no porq;

nece invariable al aumentar la temperatura, sino que ae incrementa

(ocluana lung). ¡nostros valores son ¡ás altca a bajas temperatuaras y cía bajos a tcnporaturas elevadas, que los ce la literatura.

Las diferencias alcanzan 0.036%»a291,05'! y 0.076%a 344,35".Los paraooros (columna 19a.) varían en la mie-a for-a que 0.

Tolueno:

Eneste compuesto(tablas II y 11') se presentan diferencias ultereauntee con respecto al benceno.

El cociente gx;no aumenta con la temperatura coco en el benceno,

sino que osoilaualrededcr del valor necio -O,115 para nuestros da­

tos y loa da la bibliografia. nosotros alcanzamosmayorprecisión.Gamoconsecuencia de lc recientemente expresado debería obtcnq;

sc un valor constant. para g;;_, que es lo que sucede en los datosbibliográfica. Sin encargocmrcbanoa unavariacián irreguhr enIca nuestros. h

El calor de extensión de la superficie, q., aunonta siempre enambasacriea, aisndo nuestros resultados menores. Las diferencias

entra valores artrecos ea, para temperaturas iguales, dc 1,11%y

0.052%.

La energía interna 0., no disminuye al variar la temperatura

(a) Ver p‘g.

-“­

como en e]. cano del benoeno, nino que ae mantiene constante, sien

do nuestro promedio ligeramente menor que el de tenian.

Los datos de ás, que caloulanoe, difieren notablemente con loade la literature,sporque los nneetroe diaminuyen(algo irregular­

Itnto). comoen el benceno, mientras que loa otros permanecencon;tante.

La relación y, (Ver apéndice 0) aumenta en loe doe caeoe, oie;

do nuestro. redhïtadoa menorca e bajan temperaturas y neyoree e

tenperaturae elevadas. Las diferunoiae entre valoree extreaoe, cg_

rreepondientee a te-peraturae igualee, non de -0,6“% y 0.59%.

.La constante k oscila alrededor del promedio2,1 pero noeotroe,Bientrae que loe reeuxtadoe de le literatura arrojan una nedia de

2,2..¡n aaboe oaeoe la precisión ee 1a ninia.Loa valoren de n quedan constantes a1 variar la temperatura y

el promedioen en las dos aoriee 1,23,'aioane‘ndoee 1a niena prcheión.

Loe result edoe hallados para c (Ver spinning o; oecilan ali-ae.­

dor de 2,670 para noeotroe y 2,668 para los datos bibliográficoe.

nuestra preoieián ee mayor.

Los paraooroe Valen 245,9 y 245,7 según nueetroe datoe y loa de

la literatura, reepeotivamente.H6tene ¿ue el tolueno ee, entre lo líquidoe que eetudiamoe, el

único en el cual 0 y P se mantienen inxariablee.

¡etanol a

La relación Q3; (tablon III y III’) aumentaen las dos series.

Inestroe reenltgdze con sonoros. Las diferenciae entre valoree_ea­tranca correspondientee a temperaturas iguales, son de 1,2%y 2,6%.

Loe valores de g;¿_dieninuyon el aumentar 1a temperatura, coin­cidiendo loe nuoetgoa y ioe de la bib1103raffa.

tambien q. dieninuye en las don eeriee, eiendo nnentroa reeulqgdoe nenoree a temperaturae.bejee y mayoreoe temperaturas altas.

Las diferencian entre valoren entraron correspondientes a tempera­

tures iguales son de 4,67% y 12,8%.

Le energia interna superficial disminuye en amboscuece, siendo

nuestros resultados sonoros s temperaturas bajas y mayoreoe temp;

returns elevadas. Las diferencias entre veloz“ extremos contengandientes e temperaturas iguales son de -0.6l'% y 6.3%.

Le variación del calor específico con le superficie es negative

y, contrerienente el benceno, ausente con le temperature. Iuostrcs

detos resulten eenores que los bibliográficos.¡1 cociente g, (Ver sp‘ndice 0) es encreel, lo que nos ca une

confirneción «¡En polaridad del metanoi. Disminuyecon le tapar;

turn, siendo nuestros resultados mayoresque los de le litereturs.Los valores de k disminuyen en subas casos con el aumento de le

teupereture, ecnservándcse nuestros detos menores. Ls ¡normalidad

ds los resultados obtenidos pure k indice uns asociación en las EQ.llculss, comoresultedc de en polsrided. .Aplicendo le fórmuls

s :(¿LL (1.3) obtenst el velor 4 peru el númerode moleculssssoqi’a‘dss.Las diferencias entre valores extremos correspondientese tenperetnree igueles con de 2,51; y 2.6i.

hs ccnstents n diesinuye al aumentarls tupneture en 1a. do.

series. iendo nuestros resultecos siespre usual-cs. Nóteselr. dit;rencis con los que obtuvimos pere el benceno y toluenc. Las dire!­

rencias entre velores extremoscorrespondientes e tupsreturas i­

guales son de 1,1%en cuelquier punto del intervalo considerado.El valor de 0 (Ver epíndice 0) ausente con le temperature, re­

sultando nuestros datos coincidentes con los biblicgrá’ficos.Lc micmo sucede con los paracoros.

Nrfurul:

El cociente aguacate en nuestro ceso, Losvalores de la lite­rature semantiensn constantes, aunque los detos son muyescasos.

El cociente oscils entre vulcrsa positivos y negativosparenosotros, mientras que en tablas es 'cerc.

El calor de extensión de la superficie, q., aumente, excluyendo

-32- ,

el primer resultado. que eo claramente ¡normal (r). Loc veloree dele literature tanbien aumentan.

La energía interno superficial. 0', con excepción del primer r1soltado, oeoile alrededor del valor 80,67; En le biblio¿reffe los U”doo únicos datos coinciden.

Le relacion Lg, incluyendo el primer reeultedo, arroje un prome­dio de -0,0l70 i: nueltro ceeo, mientras que en table. ce cero elúnico valor existente. ' i

La relación y. no pudo calcular“ en eneencie de datos necece­rice. Ap

La constante k arroje un promedio igual e 2,0 pero ambas eerioe,

lo ee calculo n por falta de datos.

Lo constante o aumente con le tenperetnro en lee doo eeriee.coneervdndece nuestros resultedoe menorca.

Lo mismo sucede con el pereoorc.

o-diclcrcbenceno:

¡o hemosencontrado dato. en le bibliografíe.x

¡1 coc1gnt. g! disminuye al aumentar le temperature.

Losveioree g: g;;,oecilen alrededor del pro-ocio -0.00023.¡1 celor de extensión ce 1a euperficie, 4,, aumentecon le tem­

peratura.

Lo miemoocurre con le energía interna superficiel 0., aunqueen forma irregular.

La relación %%_fluctúa alrededor del promedio 0.0708.‘El cociente y, no pudooelculeree por falte de detoe necesarios.La conetantexg arroje un promedio igual e 2,1, lo que indica que

ee treta_de un compuesto no polar y no eeociedo. ‘Lo constante 0 aumente con le temperature.

Lo micuo;euoede con el peraccrc.

(a) Todos los parámetros correspgndialiea e los 293,75’K son elevg_doc mientras 'ue los calculados a 299,45°K son pagos. Vianacapítulo u, g y Capítulo III, pa’g.

- a} ­

P E N D l 0

A) [rgyectg dg una ¡sus ¡arg g; ¡arnésta¡g.- Los cuidados que tun;nos en cuente s1 construir is tnps descrits en si Capítulo I, pi¿s.,

y , pere evitsr el contscto entre los líquidos s nsdir y lssnders, se chorrsrínn ejecutando unn-similar en vidrio Pyrez c po;celsnn vitriticeds estericrments.

Este proyecto, que no pudo llevarse s cebo por {site de medios

económicos, esperemos realizarlo próximamente, pu‘s s sis sitas

temperaturas que les utilizadas en el presente trebejc es impres­cindible tener uns contienen sbscluts en el nsterisi empleado.

Un esquemapuede verse en figuras 11 y 12 (plante y perfil).

En el mismose observe comomodificación nie interesante, las

nuevos posiciones ocupadospor el agitador externo, las resisten­

cias, .1 termómetro del bano y el termorregulsdor. Be na creído

más conveniente instelsrlos entre el vssc Uessr y el recipiente e;ternc y no comolc hicimos hests shors, entre el Deser y ie címsrede mediciones.

Esto quiere decir que hemosdesplezsdc el bano calezsctcr el eg

pncic comprendidoentre el vaso Dessr y el recipiente externo, qu!dando el volumen entre ei Deser y is címsre de sediciones ocupado

por un líquido de sito csicr sspeoffico, con lc cusi se eumentsleeislscián.

Otrs innovación ls constituye el reenpissc de ls cámara de med;

ciones ¡etílicl por unn de vidrio Pyrex (c porcelsnn vitrificnde)

con sus paredes externas pleteedes. Be trate en definitivs, de unvnsc novibls que se mantiene suspendido del src mayor de le tape

por nedic de un borde inclinado s 45°. rento este borde comole pe;te en que spcye, no deben sencrilarse, pero es necesario que se s­dcsen perfectamente.

B) gétgdo de Wa!sgn.- ¡ete nétodc (18) permite cslcuisr colores de

¡sporizsciánucon un error máximodel 5%, pere líquidos polares y

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no polares, a la temperatura y proclán quo ¡o desean.

Para cu aplicacián cl nocenarlo concrrulr una curva 60(Afg}l enfunción dc la temperatura reducida, siendo Á.cl calor dc reportan­

ción, p el peto nolcculur,-1’ la temperatura absoluta y z una oonc- Itanto quo cc igual a l para lo. líquido. no polares y que ¡e dctc;

nina gráficamente n partir dc los datcc,c¡per1nentnlecaOcn dicha curva IO puede encontrar cl calor dc vaporlzaolán por

¡odio dc la tárnuln(%)2:FQL, donde cc la relación conocidaa r¡-¡. corrccpondlentc a ia tc-pprlturc reducida ;¿ y %)2cc la r1lnoián quc lo dos... a la nueva tenpcraturl 12, corgcapondlcntc a

la telpcrlturl reducida ;2; 11 o ya con las ordcnndncrespectivasdc los cociente. mencionaaoc.

c) Valg'roaa. a.“ ¡ z o extraídos dc la bibligh'raffg.­Bcnceno (19): ¡etanol (19):

r'x u./ Ao r'x u./ ,\o363 0.336 36'} 0.16841} 464 41} 233

278.5 393282,5 382298,1 369308.1 353328.0 3503“7.5 373

Bcncono(16): (r) Ictanol (16): (a) folucno (20): (r)t-o 'o t'o o t'O o

13 5 2 63 20 2 21 2 2 6 420:0 '633 7o '73; 27:1 '6;520,5 641 ¡oo 04 65. 67721,0 638 77.8 67

’í'? 22€ ¡”2' 27. 439.0 641 o 'o 77

41.3 642. 6421,0 647

72.0 64390.0 646

(z) Los valoren de c se calcularon a partir dc dato. dc tensión au­perfiolal hallados por Waldeny Swinne, prcvlanente corre¿1uon.

Q I B L 1 g u R A r X A

1) Detlsf A. Aberle; Mediciónde la tenaián superficialcon un nuevo cuerpo deoolants y empleando el segundo“¡filme 1.31. s Áño o. o e e e e e s. s s s s1') '1')

10')lll}lll.)1!!!) _2) Juan T. D'Alessio; Sobre mediciones ds 1a tsueiáa

supvrficisl. Tesis 241. Año 1939. ; s . 9 . . . a 5 .Oatwnld-Lnther; uisurs Fisico cnimiohs . . . . . a .A. Lalands; Los thermostats pour los temperaturasmoyennes.Actualitss scientifiquss st Industrielles.Vol. 276. Año 1935 . . . . .' ' ' '

3)4)

2) Herkins y Brown; J. Am. Chen; 300., 41 (1919) . a d .

g).flalier y lichel; Bull. Soc. onin; (3) 15 (1896) ¿ ¿ rj Richards y Carver; J. An. Chen. 800., H3 (1921) . 6 59) Giiman: Organic Syntheeis '10)A. Ferguson; Trans. Farad. 800., 19 (1923) 5 . . ¿ . i

¿“International Critical Tgblesi TomeN. . . .' .’ .' .‘ .' .11' **11» e e11s.) O I1110.) __ I I12)u. l. Ridesl; Introduction to Surface Chemistry. (193o)13)Ramsayy Shields; Phil. Trans. Roy. 300., 184i (14jnobeod; Trans. Pared. 300., 19 (1923) . . ... . . q .

lb)ï. K.)Adams; the Physics end Chemistry of Burfs es1 O O O O 9 C Ü I O O O O O D O .

16)5u¿den; J. Chen. 300., 125 (1924) . g17)Internationn1 Critical Tables. TomoV18)aatson; Ind. Eng. 0hen., 2} (1931) ; k19)Harkins y Roberts; J. km. Ohem.800.,20)Su¿den: J. Chen. 800., 125 (1924) 1°(i9é23 Z Z C Í.

fi”65. ._

1893) 5