Formulacion y Caracteristicas de Los Herbicidas 4ta Clase

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CONTROL QUÍMICO AIDA ORTIZ

3/31/2012

DESCUBRIMIENTO Y DESARROLLO DE HERBICIDAS

Año Herbicida

1896 Caldo Bordeaux: mezcla compuesta de cal, cobre y azufre que en

cereales controlaba dicotiledóneas. Ej. Control selectivo de Sinapsis

arvensis con sulfato de cobre

1900-1915 Nitrato de cobre, sales de amonio, ácido sulfúrico, sulfato de hierro y

sales de potasio fueron usados como herbicidas selectivos en Europa y

las Islas Británicas. El H2SO4 dejó de usarse, mientras que el FeSO4 se

sigue utilizando en el control de musgo en campos de gol en USA.

1900 -1940 Compuestos arsenicales, boratos y cloratos de potasio y de sodio, a dosis

extremadamente altas (10 a 100 L ha-1). En 1932: Truffaut y Pastac

patentaron el primer herbicida orgánico, el DNOC (dinitro-o-cresol)

para el control selectivo de malezas en cereales (luego se dejó de usar

por su alta toxicidad)

AIDA ORTIZ. UCV-FAGRO 2 3/31/2012


Año Herbicida

1948 Durante la segunda guerra mundial: 2,4 D (ácido 2,4-dicloro-

fenoxiacético). Bajas dosis (0,2 a 0,7 kg ha-1). Amplio espectro de

control de dicotiledóneas en cultivos de cereales y bajo costo.

Sistémico, llega hasta las estructuras de reproducción asexual. Sigue

usándose después de más de 50 años de introducción al mercado.

1950´s • El éxito del 2,4 D indujo al desarrollo de otros herbicidas tales como

el MCPA (ácido 4 cloro, metil-fenoxiacético conocido como MCPA.

También se desarrollaron 2, 4, 5-T (2,4,5- tricloro-fenoxiacético),

ácido butírico (2,4-DB y MCPB) y del ácido fenoxipropiónico.

• Ureas sustituidas: Monuron y Diuron

• Carbamatos: Profan y Clorprofan

• S-Triazinas: Atrazina y Simazina

• Tiocarbamatos: Trialato y EPTC

• Bipiridilos: Paraquat y Diquat

• Aminotriazol


Administrador

Resaltado


Año Herbicida

1960-1970 • Derivados del ácido benzoico: Dicamba y Clorambe

• Derivados del ácido picolínico: Picloram y Triclopir

• Dinitrianilidas: Trifluralina y Benfluralina

• Cloroacetamida: Alacloro y Propacloro

• Triazinonas: Metribuzina

• Ya en esta década el control químico desplazó al control manual y

mecánico.

• Muy común el uso de mezclas de herbicidas en soya y maíz

• Varios herbicidas que presentaban estructuras químicas parecidas a

herbicidas existentes fueron introducido en cultivos como papa y

otras hortalizas (Linuron para el control de dicotiledóneas).

Cianazina (menos persistente) en maíz para evitar el toxicidad en

cultivos en rotación.

• A finales de los 60´s, se inició las primeras normativas ,

retirándose del mercado arseniato sódico (intoxicaba al ganado)



Año Herbicida

1972-1974 • Aparece en el mercado Glifosato, herbicida sistémico que posee un

amplio espectro de control. Actualmente es muy popular y el más

vendido en el mundo.

1980-1990 • Introducción de herbicidas selectivos de postemergencia, altamente

selectivos y a dosis bajas:

1. Sulfonilureas

2. Imidazolinonas

3. Ariloxifenoxipropianoatos

4. Ciclohexanodionas

• La erosión de los suelos disminuyó con el uso de la labranza

conservacionista, la que requiere de la aplicación de herbicida

• A principio de los 80´s se retiraron del mercado 2,4,5 T y 2,4,5 TP

(Fenoprop y Silvex) por poseer un contaminante teratológico y

cancerígeno, llamado TCDD (2,3,5,8-tetraclorodibenzo-p-dioxina). El

2,4,5-T es uno de los componentes del agente naranja (arma química

usado en la guerra de Vietnam)

• Mutantes IMI maíz y canola AIDA ORTIZ. UCV-FAGRO 5 3/31/2012

Administrador

Resaltado

Administrador

Resaltado


Año Herbicida

1990´s • Introducción de cultivos resistentes a herbicidas:

Roundup-Ready: Resistente a glifosato

Liberty Link: Resistente a Glufosinato de Amonio

>2000´s • Cultivos con resistencia a imidazolinonas (IMI). Sistema Clearfield.

Variedades arroz

Híbridos de maíz y arroz


3/31/2012 AIDA ORTIZ. UCV-FAGRO 7

HERBICIDA

•Del Latin herba, planta y

caedere que significa

matar.

AIDA ORTIZ. UCV-FAGRO 13

Kogan y Pérez, 2003

3/31/2012

HERBICIDA Es un producto químico que

alteran la fisiología de una planta

por un periodo de tiempo

relativamente largo, afectando su

crecimiento u ocasionando su

muerte


Kogan y Pérez, 2003

3/31/2012

Administrador

Resaltado


http://www.weedscience.org/summary/HRACchem.asp


AIDA ORTIZ. UCV-FAGRO 21 Caripe, 2010 3/31/2012

CARACTERÍSTICAS DE LOS HERBICIDAS

AIDA ORTIZ. UCV-FAGRO

25

3/31/2012

NOMENCLATURA DE LOS HERBICIDAS

1. Nombre técnico: ingrediente activo ISO

(International Standardization

Organisation).

2. Nombre químico: nombre de la molécula

química IUPAC (International Union of Pure

and Applied Chemistry).

3. Nombres o denominaciones comerciales: se lo pone la empresa comercializadora

del producto


EJEMPLO: HERBICIDA DEL MAÍZ


• Nombre técnico: Nicosulfuron

• Nombre químico: 2-[[[[(4,6-dimethoxy-2-

pyrimidinyl)amino]carbonyl]amino] sulfonyl]-N,N-dimethyl-3-

pyridinecarboxamide

• Nombres o denominaciones comerciales: • Accent®

• Sanson®

• Challenger ®

• Dasul ®

• Lama ®

• Milagro ®

• Mistral ®

• Motivel ®

• Nisshin ®

3/31/2012

FORMULACIÓN DE LOS HERBICIDAS

• Es la forma en la que se presenta un

herbicida para su preparación y uso

práctico.

• Esta incluye el ingrediente activo y

materiales inertes como solventes,

diluyentes y adyuvantes que

contribuyen a la acción del

ingrediente activo.



Anzalone, 2012


FORMULACIONES LÍQUIDAS

HERBICIDAS

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CONCENTRADOS EMULSIONABLES (EC)

• son diluciones del ingrediente activo en

disolventes orgánicos.

• Son insolubles en agua pero, agregando

una sustancia emulsificante adecuados,

esas disoluciones pueden mezclarse con

agua, convirtiéndose en una emulsión

blanquecina y lechosa


CONCENTRADO EMULSIONABLE (EC)

• 2,4-D ÉSTER BUTÍLICO

• PROFOXIDIM(AURA)

• BUTACLOR (CRUSHER)

• S-METOLACLORO (DUAL GOLD)

• OXIFLUORFEN (GOAL, KOLTAR)

• FLUAZIFOP-P-BUTIL (HACHE UNO 2000)

• PROPANIL (PROPANOL)

• PENDIMETALIN (PROWL 400)

• ACETOCLORO (ZULÚ)


CONCENTRADO SOLUBLE EN AGUA (SL)

• Consisten en concentrados del ingrediente

activo, disueltos en agua o en disolventes

miscibles con agua.

• Herbicidas con alta solubilidad en agua,

facultad que solo la poseen pocas

sustancias en la actualidad.


CONCENTRADOS SOLUBLES EN AGUA (SL)

• ÁCIDO 2,4-D (2,4-D AMINA)

• NAPTALAM (ALANAP)

• DICAMBA + 2,4 D (BANVEL D-BANVEL S)

• PARAQUAT + DIQUAT (DOBLETE 200)

• PICLORAM + 2.4-D (TORDON 212 SL,

HURACÁN 40 SC, POTRERON)

• IMAZETAPYR (BRIOSO 10 SL)

• CLOMAZONE (COMMAND 4)

• MSMA (INITOX, DACONATE)

• GLIFOSATO (ROUND UP, CANDELA

SUPER, GLYFOSAN)

• PARAQUAT (GRAMOXONE).


SUSPENSIONES CONCENTRADAS (SC)

• consisten en una suspensión de

partículas finas del material técnico en

una fase acuosa e ingredientes

adicionales de la formulación.

• Se presentan en forma cremosa y lista

para ser mezclada con agua.


SUSPENSIONES CONCENTRADAS (SC)

• QUINCLORAC (CELTIC 25 SC, FACET 250

SC)

• BISPIRIBAC SODIO (DESIGNEE 40 SC),

• GLIFOSATO + 2,4-D (FAITER)

• ALACLOR (GRAMISSO)

• DIURON (HIERBATOX, Inquiron Flow)

• LINURON (LINUREX 50), HEXAZINONA

(VELPAR L)

• ATRAZINA (TRIAZOL SUSPENSIÓN).


MICROEMULSIONES (ME)

• Las microemulsiones son mezclas isotrópicas, estables, claras, constituidas por una fase oleosa,

• una acuosa y uno o más anfifílicos • Formulación estable. Gotas muy pequeñas. • Disminuyen el número de aplicaciones. • Mayor absorción. • Reducen mermas del ingrediente activo por

evaporación


MICROEMULSIONES (ME)

•PICLORAM +

FLUROXYPIR

(PLENUM ME,

CENTELLA ME)



FORMULACIONES SÓLIDAS

HERBICIDAS

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GRANULOS DISPERSABLES (WG o DF)

• son una mezcla homogénea de los materiales técnicos, inertes y adicionales de la formulación.

• Tienen forma granular, que se aplica luego de la desintegración y dispersión en el agua • Son secos y libres de grumos y están sustituyendo a los

polvos mojables y polvos solubles.

• Dan mayor seguridad al usuario.

• No desprenden polvo.

• Se pueden medir con un vaso graduado.

• Los envases se pueden vaciar con facilidad.

• Formulación costosa.

• Pueden aplicarse al follaje o al suelo.


GRANULOS DISPERSABLES (WG o DF)

• NICOSULFURON (ACCENT)

• METSULFURON METIL ( ALLY)

• AMETRINA (AMETROL FÁCIL)

• ATRAZINA (LIMPIAMAÍZ FÁCIL GD

90)

• DIURON + AMETRINA (DIMETRIN

FÁCIL 80 GD)

• METRIBUZINA (HEXONE FÁCIL 80

GD)

• CICLOSULFAMURON (INVEST GD).


POLVO MOJABLE (PM o WP)

• Son una mezcla homogénea de los productos técnicos con las sustancias auxiliares apropiadas.

• Se presentan en forma de polvo fino y se aplican como suspensiones después de su dispersión en el agua. Las partículas sólidas, pueden formar una suspensión en el agua. • El polvo es capaz de mojarse y mantenerse en suspensión en el agua.

• El producto es seco y libre de gránulos.

• Alta concentración del ingrediente activo

• Fáciles de empacar y formular.

• Más económicos.

• Precipitan.

• Pueden aglomerarse durante el almacenamiento.

• Pueden ser abrasivos, causando mayor desgaste de las boquillas.


POLVO MOJABLE (PM O WP))

• ATRAZINA (LIMPIAMAÍZ 80 PM)

• AMETRINA (AMETROL 80 PM)

• DIURON (HIERBATOX 80)

• PIRAZOSULFURON ETIL (SIRIUS,

FORTIUS)

• METRIBUZINA (HEXONE 70 PM


POLVOS SOLUBLES (SP)

• se aplican como una dilución verdadera del

ingrediente activo después de su dilución en el

agua. Actualmente son muy pocos los existentes en

el mercado.

• Solubles en agua.

• Alta concentración del ingrediente activo

• No requieren de agitación en el tanque.

• Higroscópicos.

• Pueden reaccionar con aguas duras.

• Lixiviables.


POLVOS SOLUBLES (SP)

• Diuron

• Atrazinas

• Imazapir


http://www.comagric.com.py/imazpyr80sp.php

3/31/2012

http://www.comagric.com.py/imazpyr80sp.php

FORMULACIONES MIXTAS

Algunos productos pueden formularse en varias presentaciones, tanto

líquidas como sólidas, dependiendo del ingrediente activo

• Atrazina o ametrina:

• Gránulos dispersables en agua (WG)

• Suspensión concentrada (SC)

• Polvo mojable (PM)

• Polvo soluble (SP)

• Glifosato:


• Concentrado soluble (SL)

• Metribuzina:


• Polvo mojable (PM)



Anzalone, 2012

CONCENTRACIÓN

• Se refiere a la cantidad de ingrediente activo (i.a.)

o equivalente ácido que contiene el producto

comercial formulado.

• Puede expresarse como:

1. gramos de ingrediente activo (i.a.) por litro o kilogramo

de producto comercial. Más utilizado

2. % i.a. p/v: porcentaje de peso del i.a. por volumen del

producto comercial.

3. % i.a. p/p: porcentaje de peso del i.a. por peso de

producto comercial.

4. ppm: mg de i.a. por kilogramo o por litro de producto comercial.


DOSIFICACIÓN

• Es la cantidad de producto que es

recomendada aplicar por unidad de

área.

• Puede expresarse como cantidad del

producto comercial o como cantidad

del ingrediente activo por unidad de

área, que generalmente es la

hectárea.


CÁLCULOS DEL INGREDIENTE ACTIVO

• Concentración del Propanil 500: 480 g i.a. L-1

• Dosis Propanil 500: 5- 6 L ha-1

• Herbicida en ingrediente activo: • Se selecciona la dosis a aplicar a plantas de malezas que

tengan 3 hojas = 6 L ha-1

Si 1 Litro de Propanil 500 tiene ……………….480 g i.a. L-1

Entonces 6 litros de Propanil 500 tienen …….X

X = 6 L x 480 g L-1 /1 L = 2880 g i.a. ha-1

• La dosis expresada en gramos de ingrediente activo es

2888


ADYUVANTES

• Cualquier sustancia contenida en la

formulación o agregada al tanque de

mezcla con el objeto de mejorar la

actividad del herbicida o las características

de la aplicación

• Activadores

• Modificadores de mezcla

• acondicionadores


ACTIVADORES • Son los más utilizados y corresponden a agentes

activadores de superficies (surfactantes), aceites y

aceites en mezclas con surfactantes.

• Disminuyen la tensión superficial de la gota del

pulverizado

• Se usan en concentraciones que van desde 0,1 a 0,5 %.

• Mecanismos de acción de los surfactantes no está bien

dilucidado

• Ayuda a la penetración del herbicida

• Ejemplos de uso en maíz, soya, algodón y sorgo con

atrazina, cloroxuron, diuron, fluometuron y linuron


MODIFICADORES DE MEZCLA

• Adherentes (más para fungicidas e insecticidas), extensores, adherentes- extensores, espesantes y agentes espumantes

• Geles vegetales formadores de películas, resinas emulsionantes, aceites minerales emulsionantes, aceites vegetales, ceras y polímeros en agua.

• Extensores son surfactantes no-iónicos que se utiizan con fungicidas e insecticidas formulados como polvos mojables en frutales

• Espesantes: aumentan la viscosidad e la mezcla y así disminuir la deriva

• Agentes espumantes: en climas frios para evitar el congelamiento


ACONDICIONADORES

• Amplían el rango de situaciones bajo las cuales se puede utilizar una formulación de herbicidas • Agentes antiespumantes: compuestos de silicona que se

utilizan a 0,1 % para eliminar la espuma en el tanque de mezcla

• Agentes compatibilizantes: se utilizan cuando los herbicidas se aplican con otros pesticidas o fertilizantes químicos, o cuando se utiliza una solución fertilizante como vehículo acarreador. Periten una adecuada dispersión del herbicida en la mezcla

• Agentes buffers: incrementan la dispersión y la solubilidad de los herbicidas en las soluciones acuosas. Se utilizan cuando las soluciones demasiados básicas o ácidas y se desea modificar el PH. Hay HB que pueden sufrir hidrolisis alcalina por pH mayor a 8,5


FAMILIA QUÍMICA

• Los herbicidas se han agrupado dentro de

diferentes familias químicas, las cuales poseen

características químicas y moleculares comunes.

• Es importante destacar que dentro de una misma

familia química pueden existir herbicidas con

características de uso práctico muy divergentes,

por lo que, y en especial en esos casos en

particular, es necesario conocer el

comportamiento de cada ingrediente activo en

particular.



FAMILIAS QUÍMICAS DE HERBICIDAS

3/31/2012

CLASIFICACIÓN TOXICOLÓGICA

• La clasificación toxicológica se define a través de la

dosis letal media (DL 50 ).

• La DL 50 es la dosis de un compuesto ingerida, inhalada

o absorbida a través de la piel que es letal para el 50 %

de los animales de experimentación de una población

uniforme.

• Esto indica que a menor DL 50 mayor riesgo de toxicidad

hacia los mamíferos.

• La legislación venezolana exige al fabricante que la

categoría toxicológica se exprese en el envase del

producto, tanto de forma escrita como a través de una

franja de color particular para cada categoría.



LO QUE RECOMIENDA LA ORGANIZACION MUNDIAL DE LA SALUD PARA LAS ETIQUETAS DE LOS PLAGUICIDAS

http://www.cepis.ops-oms.org/tutorial2/e/unidad9/anexo2.html

3/31/2012




CLASIFICACIÓN POR SU TOXICIDAD SEGÚN LA NORMA ANDINA


Categoría Toxicológica DL 50 (mg/kg) Color

Extremadamente tóxico

Altamente Tóxico

<10 IA

IB

Moderadamente tóxico 10-50 II

Ligeramente tóxico 51-500 III

3/31/2012

CLASIFICACIÓN POR SU TOXICIDAD ANTES DE LA NORMA ANDINA


Categoría Toxicológica DL 50 (mg/kg) Color

Extremadamente tóxico

<10 IA

Altamente tóxico 10-50 IB

Moderadamente tóxico 51-500 II

Ligeramente tóxico 501-2000 III

3/31/2012

SELECTIVIDAD • Se entiende por selectividad a la característica de los herbicidas

que hace posible su aplicación para controlar malezas sin

producir daño a los cultivos

• La selectividad depende de muchos factores interrelacionados,

de allí que sea relativa

• Depende de la dosis y el estado de desarrollo del cultivo, además

de condiciones edafoclimáticas y el uso de adyuvantes o

aditivos.

• Incluso de diferencias genotípicas Ej. Maíz amarillo-nicosulfuron

• El termino correcto seria Tratamiento Herbicida Selectivo

AIDA ORTIZ. UCV-FAGRO 66 Kogan y Pérez, 20043 3/31/2012

SELECTIVIDAD

• Selectividad de tipo física

• Selectividad de transporte diferencial

• Selectividad de tipo bioquímica


SELECTIVIDAD FÍSICA

• Esta determinada por característica morfológicas

de las distintas especies

1. Posición de las hojas

2. Cantidad y tipo de pubescencia

3. Cerosidades de las hojas


SELECTIVIDAD POR TRANSPORTE DIFERENCIAL

• No todos los productos sistémicos se mueven con la

misma facilidad

• Depende del estado de desarrollo

• Ej, 2,4 D se mueve mas en las especies susceptibles

que en las tolerantes

• 2,4 Se mueve mas rápido en tomate y maní que en

arroz


SELECTIVIDAD DE TIPO BIOQUIMICA

• Involucra la conversión de una molécula toxica en una forma inocua

para la planta por vía enzimática o meramente química

• La desintoxicación es el resultado de las transformaciones biológicas o

metabolismo que sufre un herbicida o xenobiótico en una planta, que

llevan a alteraciones de la estructura del herbicida y de su actividad

• El metabolismo de los herbicidas que resulte en activación es

deseable en la maleza, por otro lado el metabolismo que resulte en

pérdida de toxicidad del herbicida frecuentemente es la base de la

selectividad y es deseable en el cultivo pero no en las malezas


SELECTIVIDAD DE TIPO BIOQUIMICA

• Oxidación

• Reducción

• Hidrolisis

• Conjugación


Catalizadas

o no por

sistemas

enzimáticos

Procesos enzimáticos:

• Oxidación, mediadas por oxidasas y peroxidasas

microsomales y B- oxidación mediada por complejo

de enzimas

• Reducción: principalmente de grupos nitro,

mediadas por nitroreductasas

• Hidrolisis, es especial en amidas y grupos esteres d

moléculas herbicidas mediadas por hidrolasas

• Conjugación, con glutatión, otros tioles (cisteína,

coenzima A) aminoácidos, glucosa u otros azucares,

mediadas por sistemas enzimáticos como glutatión-s-

transferasas y uridina difosfato glucosil transferasa 3/31/2012


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