DETERMINACION DE TOXICOS VOLATILES Y GASEOSOS2. INTRODUCCINLa necesidad de iniciar el anlisis toxicolgico por operaciones de extraccin, separacin o aislamiento del toxico, a partir de la muestra problema, la naturaleza fsico-qumica de las sustancias establece claras diferencias de comportamiento.As, podemos valernos de la cualidad de algunas sustancias de pasar con facilidad al estado de gas o de vapor. Por otra parte, si por algn medio destruimos toda la materia orgnica que pudiera haber en una muestra, solo nos quedaran los txicos inorgnicos, mientras que por tratamiento con diferentes disolventes podremos separar las sustancias que nos interesen.Ahora bien, entre los productos integrantes de cada uno de estos grupos existen grandes diferencias fsico-qumicas que, merced a los conocimientos actuales, permiten establecer una clasificacin ms exacta.La clasificacin general sistemticas analticas quimico-toxicologica, se divide en tres: Sistemtica para gases y vapores Sistemtica para txicos inorgnicos Sistemtica para txicos orgnicos Sistemtica para gases y vapores Independiente de otros ensayos, se sigue, por lo general, la siguiente sistemtica general para txicos separables, en forma gaseosa, concretamente, para los iones: CN-, S-, As3-, As5-, P5- y elementos As y P. La primera fase se realiza colocando la muestra, homogenizada y ligeramente diluida, en un frasco lavador, cuyo tubo de salida, en su parte final, se rellena con algodn impregnado de acetato de plomo; en ocasiones (muestras biolgicas) es preciso efectuar previamente la mineralizacin de la muestra. En el externo de tubo se coloca un disco de papel de filtro baado en disolucin de sulfato ferroso (para el cianuro), o de nitrato de plata o de cloruro mercrico (para As y P) y posteriormente secado. En su lugar puede ponerse un tubo en forma de U, con solucin de cloroformo o piridina, de un reactivo (dietilbarbiturico para CN-, o dietilditiocarbamato de plata para As y P)Se calienta el frasco 30 minutos en bao de agua a 60-80, y al propio tiempo se hace pasar por el frasco lavador una suave corriente de aire. Si en muestra haba fosforo amarillo o arsnico, aparecer una mancha oscura en el papel o una coloracin en el lquido captador. Retirando el papel de filtro o el lquido, se harn sobre reacciones especficas para identificar el elemento productor.Si no apareci coloracin alguna, se aborda la segunda fase; se aade cido sulfrico diluido al frasco, que se cierra rpidamente, se vuelve a poner en el bao y se reanuda al paso de gas. Si en la muestra hubiera algn sulfuro, o materia de putrefaccin, el ion S- desprendido ser retenido por el acetato de plomo, que adquirir color negro. Si hubiera un arseniuro o un fosfuro, los iones As3- o P3- oscurecern el nitrato de plata (la mancha del As3- puede ser rojiza). En tal caso se retiraran el papel o el lquido colector para los ensayos especficos.Para detectar el ion CN el papel reactivo se prepara impregnndolo en disolucin de sulfato ferroso, se seca y se baa en disolucin de hidrxido sdico, y se vuelve a secar. Al incidir sobre el papel, el CN- se reconocer por la formacin del azul turnbull de ferrocianuro ferroso. Puede efectuarse determinacin colorimtrica cuantitativa si se recoge el gas en disolucin de barbitrico en piridina o cloroformo.Si en ninguno de los ensayos anteriores se obtuvo resultado, o si de todas las formas se desea, se pasa a la tercera fase. Se aade al frasco lavado granalla de zinc pursimo (sin trazas de arsnico, etc.), que, con el cido aun presente en el frasco lavador, desprender hidrogeno naciente. Este reducir a AS3- o P3- cualquier arseniato o fosfato que hubiera en la muestra, y tras el calentamiento, y paso de gas para favorecer el arrastre, se detectara en el papel o lquido reactivo.Iones como CN-, SO-4, NH-4, halogenuros, etc. Se pueden determinar cmodamente por potenciometria con electrodos selectivos; los derivados de fosforo se cuantifican mediante su transformacin a ion fosfato y reaccin con molibdato amnico para formar azul de molibdeno que se valora por colometria. El procedimiento ms exacto para medir As es la espectrofotometra de absorcin atmica con sistema generador de hidruros.Es importante por lo tanto conocer el toxico presente en la muestra, puesto que la mayora de los compuestos provocan intoxificasion aguda y muerte rpida, esto con la finalidad de una posible intervencin y prevencin de salud en la poblacin o el paciente. Tambin es importante reconocer las vas de entrada de estos txicos al organismo, que por lo general, es la va digestiva y la pulmonar, siendo importante la va cutnea para sustancias ms lipofilicas. Entre los txicos gaseosos ms relevantes encontramos: CO, CN. Cl4C, P, plaguicidas organosclorados, carbamatos, organofosforados, piridina, etc.

3. PARTE EXPERIMENTAL:3.1 objetivoReconocer las sustancias toxicas voltiles y gaseosos, de una muestra de orina, por medio de la tcnica de papeles sensibles. 3.2 reactivos materiales y equipos 3.2.1 Reactivos:1. Solucin acuosa de nitrato de plata al 10%2. Solucin acuosa de cianuro de potasio al 5%3. Solucin acuosa de acetato de plomo al 10%4. Solucin acuosa de cido pcrico al 1%5. Solucin acuosa de carbonato de sodio al 10%6. Solucin acuosa de almidn soluble al 1%7. Solucin acuosa de cido tartrico al 10%8. Solucin acuosa de sulfato ferroso al 2%9. Solucin acuosa de hidrxido de sodio al 5%10. Solucin acuosa de sulfato de cobre al 2%11. Solucin alcohlica de resina de guayaco al 10%12. Solucin diluida de lugol o reactivo de bouchardat3.2.2 Materiales:1. Frasco de boca ancha 2. Muestra de orina 3. Papel filtro4. Pipetas 5. Recipiente de muestra.6. Recipiente de vidrio con tapa.7. Probeta.8. Placa de vidrio.3.2.3 Equipos: 1. Cocinilla elctrica2. Bao maria

PAPEL SENSIBLE DE NITRATO DE PLATA (AgNO3)FUNDAMENTO: Reacciona con la muestra problema formando acido sulfhdrico (en forma de sulfuro argntico) adems de arsina y fsforo blanco.TCNICA OPERATORIA: En el extremo de una tira de papel de filtro, agregar I o II gotas de solucin de nitrato de plata 10%. En el otro extremo colocar el nmero 4. Obtenida la tira reactiva (papel sensible) colocarlo al borde de un frasco boca ancha, que contenga la muestra problema, luego colocarlo en bao Mara por cinco minutos adicionando 100 mg de cido tartrico.MECANISMO DE REACCIN:H2S + 2Ag+ ---> Ag2S + 2H+ASH3 + 6Ag+ + 2H2O ---> AsO2H + 6H+ + 6 Ag

REACCIN BALANCEADA:H2S + 2Ag+ Ag2S + 2H+OTRAS REACCIONES:

a) Formol: separacin de plata metlicaCH2=O + 2Ag+ + H2O HCOOH + 2H+ + 2AgO

b) Fosmamina: formacin de fosfuro de plata H3P + 3Ag+ 3H+ + Ag3P

c) Arsina: separacin de plata metlica: H3As + 6Ag+ + 2 H2O HAsO2 + 6H+ + 6AgO

d) Estibamina: formacin de antimoniuro de plata.

H3Sb + 3AgO Ag3Sb + 3H+

e) Fsforo blanco: P4 + 6 H2O H3P + 3H3PO2H3P + 3 Ag+ Ag3P + 36H+

12Ag+ + 3 H3PO2 + 6H2O 3 H3PO4- + 15H+ + 12AgO

PAPEL SENSIBLE DE ACETATO DE PLOMOFUNDAMENTO:Al exponerse el olor de una muestra acidificada ligeramente, el papel se ennegrece por formacin de PbS.SENSIBILIDAD: La sensibilidad de la reaccin es de 10 mg/L.TCNICA OPERATORIA: Utilizar una solucin al 10 % de acetato plmbico o mejor an, una de plumbito alcalino preparada, descomponiendo el acetato de plomo disuelto en c.s de agua destilada con un ligero exceso de hidrxido de sodio al 30% y completando a 100ml. Sirve para revelar pequeas cantidades de sulfhdrico y constituye por lo tanto un ensayo diferencial con el papel argntico.REACCIN BALANCEADA:SH2 + [Pb (OH)3] SPb + 2H2O + OH-RESULTADOS: El resultado obtenido fue NEGATIVO para nuestra muestra de orina.

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS:1. REPETTO M. TOXICOLOGA FUNDAMENTAL. Editorial Diaz de Santos S.A, 3ra edicin. 1997; paginas 358-359.2. GUATELLI, M A. MANUAL PRACTICO DE QUIMICA TOXICOLOGICA. Editorial UNIVERSITARIA, 1ra edicin. 1958; paginas 13-21.3. KLAASSEN, C, WATKINS B. MANUAL DE TOXICOLOGIA, editorial McGraw-Hill Interamericana, 5ta edition. 1999.