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7/21/2019 marcha analitica.pdf

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orgánicos o inorghnicos de la molécula. Incluso la t iocetamida,

react ivo

mil ,

esl?eraiizador por las buenas precipitaciones que

con él se logran en algunos casos, aparte de su elevado precio,

es tá aú n le jos le resolver el problema de la def ini t iva subst i tu -

ción clel ácido sulfhídrico y su uso a es te respecto debe s er efec-

tuaclo con pruclencia, según afirman sus especialistas (1) .

L a s t e n t a t i v a s p r conseguir una marcha anal í t ica de

cat iones s in precipi tación de sulfuros son numerosas, y varia-

dos los esquemas propues tos a es te f in . En los t raba jos de

H Weiss 2 ) y de W. W e s t y

M.

Trick (3) se consignan las s is-

te n ~ h t i c as e es te t ipo m8 s extendidas junto con un breve ju ic io

cr í t ico de las mismas. Ninguna de el las se ha impuesto con el

carhcter general que t iene la. clásica del hcido sulfhídrico. Al

propio esquema de los citaclos West y Vick 3 ) que , en princi-

pio, tuvo buena acogida, se le han hecho recientemente nota-

bles objeciones 4 ) .

Es to no s ign i f i ca que , en genera l , e s t a s marchas sean

deficientes , s ino que debido posiblemente a la cant idad de va-

riantes que ofrece la uti l ización de unos doce reactivos gene-

ra le s d e sep aración , l ~ qiscrepancias e n los procedimientos que

utilizan ponen en guardia al anal is ta que, a pr ior i , desconfía

de una s is temAtica no general izada. De otra par te , 1;i mayor ía

de es tos esquemas abarc an sólo lo que se h a dado en denominar

cat iones de invest igación ordinaria y no dejan previs ión

en

el

procedimiento para la posible inclusión de otros no tan ordina-

r ios, ; iunque quizAs m ás im po rtante s .

Creemos que e l va lor de es tas m arc ha s anal í t icas es t r iba

en q u e s e e n c u e n tr a n bie n t r a b a j a d a s y no sean s imples esque-

m as ideales diseñados en la me sa del despacho. Cualquier méto-

do anal í tico rac ional puede d a r buenos resul tados s i s e prac tica

lo suficiente como para conocer a fondo sus posibles fallos

y

la

manera de sos layar los .

1) E

H S W I F ~F. C.

ANSON:

. TIw Analytical Chemistrg ,,t Tioar:e

tamide

e

ia

obra

Ad-vances in Analyticnl Che mis try und In.qtrum~ntation .

I n t e r s c im c e Publisher N : 4. 1960) . p g.293.

2 )

H. WEISS:

J. Chem. Ed.. 33 334

1956).

3) Ph.

W.

WEST M .

VICK

. Chem. Ed . . 31. 393 1957) ,

4 )

P.

ELIN R.

THOMASSIN

Chim.

Anal.

43. 3.87 1961).



La marcha analítica de cationes que hemos ideado y que

aquí se propone está estudiada a fondo y practicada reiterada-

niente por los profesores y alumnos de la Cátedra, habien-

(lo obtenido con ella resultados tan alentadores en un tiempo

mínimo r sin utilización ni desprendimiento de gases tóxicos,

c;uc hemos decidido su publicación.

Además de los cationes que suelen investigarse en un cur-

so docente, hemos incluído en la misma

W -,

Ti , Mo ', U y VV '

por el interés técnico de sus compuestos.

D e

otra parte, los es-

chilemas permiten la fácil inclusión en los mismos cle otros ca-

tiones menos frecuentes o impodantes aquí no considerados.

En la división analítica de cationes ya se indica en

q u é

grupo se

integran éstos.

Los reactivos q u e sucesivamerite se emplean en la sepa-

ración en grupos son: carbonato sódico, ácido nítrico, ácido

clorhíclrico, sulfato amónico e hidróxido amónico. Quedan así

los cationes tliriditlos en seis grupos: el soluble en el carbonato

sódico, el insolu1)le en el Acido nítrico, el de los cloruros, el de

los sulfatos, el de los hidróxidos

r

el de los complejos amonia-

cales. Los cationes

NH; y N a '

se reconocen directamente del

problema.

Dentro de cada grupo se ha procurado, cuando ello es

po-

sible, no hacer más separaciones en subgrupos, y verificar en la

disolución conveniente, ensayos directos para cada catión. He-

mos escogido los reactivos de identificación de manera que den

idea al operador de la concentración del cntión que identifica,

y

aunque en este aspecto sólo la práctica es la que permite dis-

cernir con eficacia el resultado abundante o escaso de un en-

sayo. hemos procurado atender más

a

la seguridad que a la

sensibilidad de las reacciones. Por eso hemos omitido reactivos

muy conociclos -difenilcarbacida, ditizona, por ejemplo- por-

que su excesiva sensibilidad no permite distinguir en tre trazas y

cantidades apreciables. Otros reactivos recientemente propues-

tos, poco asequibles o de los que carecemos de experiencia, se

han omitido igualmente.

El método tiene sus ventajas,

y

también su s inconvenien-

tes respecto la marcha analítica clásica. Ent re las primeras

destacan



1.

Se consigue una eliminación previa, en el tratamien-

to con carbonato sódico, de aquellos aniones que interfieren la

separación de algunos grupos o que precipitan prematuramente

otros cationes al alcaliniz:~~l problema, por lo que se evita esta

perturbación que hay que tener en cuenta en

l

mayoría de las

sistemáticas.

2.

Permite reconocer con sencillez, en el extracto sódi-

co, elementos como Mo,

V U

3 7

M ,

cuya inc1usión en los grupos

de cationes dificulta el análisis.

3.

Puecle identificar en ocasiones los distintos grados

d e

valencia (le un ión. Así,

cl

cromo puede eilco:ltr¿irse como sal

crómica, en cuyo caso se reconocerá en el grupo de los hidróxi-

dos. o con10 cromato o dicromnto, identificándose entonces en la

solución de carbonato.

4. El sistema es aplicable a problemas precipitados por

hidrólisis o que contengan precipitatlos no muy insolubles -que

puecl~n ol~ibilizarsepor ebullición con carbonato sódico- sin

que sea precisa una previa separación o clisolución del mismo.

5.

Da idea de la concenti.aciói-i de la mayoría de los ca-

tiones en el problema, al precipitar éstos con el carbonato

sódico.

6.

No se utilizan gases tóxicos ni hay abundante des-

prendimiento cle gases. vapores molestos o humos.

7.

Es una marcha rápida. Con ella se tarda, aproxima-

damente, la mitad del tiempo que con un esquema que utilice

el 6cido sulfhídrico.

Como inconvenientes pueden clestacarse

1. No es aplicable en presencia de materia orgánica

que forme complejos estables. En este caso, pasaran al extracto

sódico más catioiles que los previstos. La materia orghnica debe

se r

pre~iamenteeliminada.

2.

Imperfección de algunas separaciones; por ejemplo,

a efectuada con carbonato sódico. En es ta separación piieden

quedar retenidos parcialmene algunos aniones en el lsrecipitaclo

(fosfatos, arseniatos, \irolframatos, vanaclatos o molibrlatos,

principalmente) en especial cuando éste es muy abundante, mien-

t ras que cationes de hidróxido anfótero (Sb, Sn, Al etc.), pue-



rlen pas a r a l ex t r ac t o sód ico . E s t e inconv en i en t e y a se e i l cuen-

tr : i previsto

y

so lvenlado en e l procedi in ien to opera tor io .

n

a

Alguiios c a t i o i~ e s io t i enen un a loca li zaciói i def in i -

t iva e i i u i i g rupo concre to . Así , e l mercur io puede reconocerse

en el extracto sót l ico

y

el g r u p o cle lo s c o m ~ l e j o s m o i i i a c al e s ;

e l t i t an io puede encoi l t r a r se en los grupos segunclo y yui i i lo; e l

p lo mo e n el t e r c e r o el c u ~ i r t o , t c . A u n q u e e s t o s I ~ e c l i o s u e d e n

o ri g in a r t2ificult:ides eii el : inhlisis cua ntlo s e t r a t a del recoiio-

c i mi en t o ( le pequeñas c t ~n t i t l ades lel ca t i ón qu e se r e pa r t e e n dos

g ru p o s , el1 oti-::S circun slii i ici¿is puecle s e r beneficio so po rq u e e s

or ien tac lor ~ .cspec iou1 es t ad o en q ue se en cu en t r a e l ca t i ón ,

así, si e l niercúr ico s e l ia ic le iit if icaclo en el g ru p o pr im er o no

e11 e1 se xto , q i i ie re dec i r qu e s e en co nt r ab a e n f o i m a d e com -

pIejo o

de sa l poco d i soc iada

Hg12,-,

Hg (SC N) , - , C:l2Hg, etc .)

4.

Cambios en el grat lo de oxiduciói i de algunos ioi ies .

E11 real iclacl csto ocurre con todas las sisteinát icas, i i lcluso la

clásica del

SH,.

Coi1 nu es t ro s i s t em a, el ión rnercur ioso po r e je m -

plo, s e c l ismuta al t r a t a r con C O,Na, pu ed e q u e la disoluciGn

ní t r ica del mercur io r r ie tá l ico or iginado en la c l i smutación, sólo

conte l iga ca t iUn mercúr ico . E l ión fe r ioso se oxic la en e l grupo

pr imero , e l es t annoso en e l segundo, e tc . En l o s f an t l amen t os

eir icos que precede11

al

procedimie i l to opera tor io ,

y

s e iiiciicaii

los pos ib les f enó me nos redo x qu e puecle ii o cu r r i r

al

f i n a l d e

la

m a r c h a se exponeii unos ensa yos d i rec to s clel p roblem a p a ra

ic le i i t i f i car l a presencia de ca t io i l es como mercur ioso , es tannoso

: i e r io so , qu e p iie tle ii ox ic la rse e n e l t r an sc u rs o de l aná l i s i s .

Coino esca la de t r aba jo , seguimos u i i semimicro u i i poco

ai-iiplio, empezando con 3 m l . d e p r o b l e m a q u e c o n t i e n e n a p r o -

ximatlainei i te u11 dos por c i en t o de subs t a i i c i a só l i da en d i so -

lucicín.

D e se o m a i i i i e s t a r a q u í m i a g r a d e c in i i en t o

a

m i s a y u d a i i -

tes, señorit: is

RI.

A l v a r e z B a r t o l o m é

y

R. AiIoro García, por s u

ef icaz colaboración en la re i terada comprobación de los c l i s t i i i -

tos procesos.



CLASIFICACION ANALITICA DE CATIONES EN ESTA

MARCHA

1)

De acuerdo con los reac t ivos ut i l izados suces ivamente en

la s ep ara ci( iil si st e m á ti c a de catioile..;, se c1asiSic:in és tos en los

g r upos s igu i e n t e s

Grupo pr imero o grupo so luble en

el carbonato

sódico.-

Comprende aquellos cat iones que no precipitr in con el CO,Na,

y pa san al l lamutlo ex tra cto sódico . Incluy e los s iguicn tcs

ca t iones :

a)

Lo s de c:lrácter Aciclo mu y acusarlo qu e fo rm an an io-

i ies en el meclio básico originado por e l reactivo:

A s y + (ASO, j A s o , - )

;

W' (W0, ' - )

;

Mo (iIlZu0,- )

y

V i k

(VO,

)

b)

Los que forman comple jo con e l an ión ca rbona to :

U' (CO,) ,UO,' )

[Th4-,

(CO,)

,Th

r en a lgunas c i rcuns -

t a nc i a s

Hg-

(la constituciGn del complejo depende de los aiiio-

n e s p r e s e n t e s ) .

c

Lo s qu e no son a fec tado s por e l r eac t ivo :

[K-

y

Tl'].

Pueden encont ra r se pa rc ia lmente en e1 ex t rac to sódico

Al. Sn,

Sb,

Cu, IBe, T.r.1 clepenclientlo s u caiiliclacl del carbonato

sóc l ico añadido, t iempo de ebul l ic ión, f i l t rac ión en f r ío

o e

cu-

l i en te

y

coexis tenc ia de o t ros iones yue , por pasa r a l ex t rac to

sódico, iiiclucen la disolución d e

éstos.

G r upo s e gundo o g r upo in s o lub l e

e n l

ác ido

nítrico.

Incluye los cat ioi ies cuyo precipitado con carbonato sórl ico es

insoluble en el NO,H h i r v i e n t e : S b y

;

Sn't

y

y Ti , e s te

p a r c i a l m e n t e ; [ b

r

T a l .

G rup o te rc er o o de los c1oruros.-Abarca los cat ione s

qu e prec ip i tan con el C l H : A g ,

Hg'

y

Pb'?, és te

parc ia lmente .

G r u p o c u a r t o o d e los su1fatos.-Integra los cat ion es qu e

prec ipi tan con e l sul fa to amónico sul f t i tos insolubles : Sr ,

Ba ,

P b 2 +

y

sólo parc ia lmente , s i hay cant idad abundante , Ca ' - .

(1)

Los

cationes encerrados entre corchetes no se consideran en los

esquemas



G rupn qu in to d e los hidróxidos.-Comprericle los catio -

nes que precipi tan con el hidróxido amónico en presencia de

sa les am ón ic as; Bi", Fe::', Al"&,

Cr"+,

Ti4+ (parc ia lmente ) Mn2+

(en presen cia de peróx idos) .Be2.'., r.", La ?,Ce"

y

demzis

T.r.1

Grupo sexto o de los complejos amoniaca1es.--Compren-

de los cationes que no precipitan con el hidróxido amGnico en

presencia de sales amónicas

a )

P o r f o r m a r com plejos am on iaca les: Cu", Ni?', Co",

Zn'-,

Cid , y Hg . El Último 8010 cuando no pasó al extracto

sódico.

b

Por no alcanzar el producto de solubil idad del hidró-

xido: Mg", Ca"- y Mil?

El

Caz+puede precip i tar parc ia lmente

en el grupo cuarto,

y

el Mn" tota lm en te en el qu into

si

se opera

en presencia de H,O,.

Los cat iones

NH,' y

N aC s e reconocen direc tam ente del

problema.

La sis temática de cat iones queda resumida en el s iguien-

te esquema geiiei-al.



PREPARACION DEL PROBLEMA PARA LA MARCHA

ANALITICA

El l íqu ido problema que v a a s e r s om e t ido a l a s i s t e m a -

t i c a de c a t i one s t i e ne que e s t a r á c ido

y

e x e n t o d e m a t e r i a o r -

gc ín ica que forme comple jos e s tab le s con los ca t iones , ya que

entonces a lgunos de é s tos no prec ip i ta r ían con e l C0,Na2.

L a m a t e r ia o r g á n i c a s e re co no ce

y

e l im ina s e g ún los p r o -

cedimientos que cons ignan los t ex to s d e Química Ana l í ti ca .

La ac idez e s necesa r ia , y los problemas neut ros o a lca l i -

nas deben ser previamene ac idulac los con ác ido ní t r ico di luído.

D e e s t a m a n e r a s e de s t r u ye n lo s c om ple jos h id rox i la dos, a m o-

niaca les c ianurados , de t iosulfa to , e tc . , que impedir ían la prec i -

pi tac ión de ca t iunes con carbonato sódico.

Al ac idula r con n í t r i co puede habe r desprendimiento ( l e

gas es (des t rucc ión de an iones de ác ido débi l : ca rbon a to , su l f i to ,

tiosulfato, ciwiiiiro

y n í t r i t o ) o a pa ri c ión de p r ec ip i ta dos . L a f o r -

mación de un prec ipi tado insoluble en l igero exceso de ní t r ico

no e s , en ge ne ra l , obs táculo pa ra ap l ica r el p rocedimiento . A s i

mismo los problemas prec ip i tados , q ue sea n ác idos ,pueden se r

somet idos , s in m ás t r a t am ie n to , a la acc ión del ca rb on ato stíclico.

LA PRECIPITACION CON CARB ONATO S0L ICO

E l t r a t a m i e n t o con e s t e r e ac t iv o c o n s i g u e p o r u n a p a r t e ,

iina sepa rac ión de an iones y ca t iones , y p o r o t r a c o n s t it u y e

iin exce len te ensayo prev io de ca t iones m u y or ien tador .

E s t a s e pa r a c ión e s ne c e s a r ia po r que a lgunos a n ione s

pe r tu r ba n l a c o r r e c t a s i s t e m á t i c a de c a t i one s . Po r e j e m plo , l a

1 :resencia de a r se n ia to s o fos fa t os s i tu a r í a al Mg en el g ru po

(le los h idróxidos a l p rec ip i ta r l a sa l doble am ónica a l po ne r a m o-

niaca l el p roblema . De o t ra pa r te , en mu chos ensayo s de iden-

t i f i cac ión de an io i ie s pe r turban la mayor ía de los ca t iones y s e

hace necesa r ia su prev ia e l iminac ión .

l t r a t a m ie n to pe r s i s t e n t e c on c a r bona to s ód i c o a e bu-

llic ión prec ip i ta los ca t ion es (exc epto los de l g ru po pr im ero ) eii

f o r m a de c a r bona tos ne u t r os , c a r bona tos bá s i c os , h id r óx idos u



ux idos, de a cue rd o con la s ca r ac te r í s t i ca s del ca t ión . E n a lgu nas

c i r cun s tanc ia s , a lgun os ca t iones pueden r educ i r s e a l e s tado me-

t ál ic o ( A g , H g , Bi .

la

d isoluc ión pa sa e l g rup o p r im ero de ca t iones y lo s

a n io n e s a l e s t a d o d e s a l e s s ó di ca s. E s t a dis oluc ió n s e ll a m a e x -

t r a c t o sód ico y t am bién soluc ión p re pa rad a de an iones .

E s t a s e p a r a c ió n , c o m o to d a s l a s c u a l i t a t i v a s , n o e s p e r -

f ec ta , y en c i r cun s tanc ia s , peq ueña s po rc iones de a lgunos an io -

n e s ( f o s f a to s , a r s e n i a to s , ~ v o l f r a m a to s v a n a d a to s , p a r t i c u l a r -

m e n t e c u an d o h a y S n , S b , F e ,

ó

prec ip i tados ge la t inosos ) quedan

en e l p r ec ip i t ado , mien t r a s que a lgunos ca t iones de h id róx idos

anfó te ros , como e l a lumin io , e s taño

y

an t imon io , pa sa n pa rcia l-

m en te a l ex t r a c t o sód ico. Ot ros ca t iones , como Hg '

y Cu , pu e-

d e n p a s a r

a

la d iso luc ión en mayor o menor proporc ión , depen-

d i e n d o e s t e h e c h o d e l a n a tu r a l e z a d e l o s a n io n es p r e se n t es . E l

ion -es tánnico pued e so lubi l iza rse com ple tam ente .

E l c a t ió n a m o n io e s d e s t ru í d o l e n t a m e n t e o r ig i na n d o

a m o n ía c o e n v i r t u d d e l a r e a c c ió n :

N H , ' C o a 2 - C 0 ,H - NH,.

Es te amon íaco debe s e r expu lsado po r ebu l l i c ión pe r s i s -

t en te pa ra ev i ta r que a lgunos ca t iones que t i enen a f in idad po r

el NH, (A g, Cu, Ni , Co , Cd, Zn) ' fo rm en com ple jos y no preci-

p i ten . Po r o t r a pa r te , s i el ca t ión NH;, no se des t ruye , la m ay or

pa r te de l Mg

110

prec ip i t a r á con e l ca rbona to .

Deben obse rva r se a ten tamen te lo s co lo re s de lo s p r ec ip i -

t a d o s

y

lo s cambios de co lo ración qu e pueden exp e r im en ta r

és

to s du ran te l a ebu l l i c ión .

Son b lancos : Lo s prec ip i tado s ob ten id os con los iones

de l Sb , Sn , T i , B i (po r ebu ll ic ión pu eden d a r l ige ro co lo r ama-

r i l l en to ) , Pb, Ca ,

Sr,

Ba, Al , Zn

y Mg.

Blancos q u e c a m b i a n e color

l

h er v ir : Ag'-, cuyo carbo-

na to b lanco pasa a óx ido , g r i s , y en p re senc ia de r educ to re s en

medio a lca l ino

a

A g m e tá l ic a , n e g r a .

Fe ' : pa sa de b lanco verdoso

a

pardo roj izo por oxidación

y

fo rmac ión de h id róx ido f é r r i co .

S n 2 + :Con exceso de ca rbona to

y

ebull ic ión pers is tente e l

h i d r ó x i d o p u e d e d i s m u t a r s e e n S n g r i s o s c u r o y S n 4 +pa.r te del

c u al p a s a

a

la so lución d e an iones .



Mn2+ Pa rd ea l en tamene por fo rm ar MnO,H,, e s tab i l izán-

dose en color p ar d o ne gr uz co de Rln,O, MnO,.

Ve rdes : Cf , Ni2+y Cu . E s te úl t imo, po r ebul lic ión pe r-

s i s te n t e , o r ig ina CuO , ne g ro . E n p r e s e nc i a de a r s e n i to s o de un

gr a n e xc e s o de c a r bona to , pa r t e de l c obr e pa s a a la solución

de aniones .

Roj izos : Rojo pa rd o: Fe . Ro jo viole ta , q ue por ebul l i-

ción pasa a azul violáceo: Co .

Amar i l lo : E l

Hg'

or ig ina in ic ia lmente prec ip itado am ar i -

1i0 parduzco de carbonato, que por ebull ic ión pasa a óxido d e co-

lor amar il lo m ás c la ro . E n presencia de exceso de an iones qu e for -

men complejo con el cat ión

1-, SCN-, C1-) la ma y o r pa r te , o

todo, e l mercur io pasa a la soluc ión de aniones a n o s e r q u e

e x i s ta n r e duc to r e s qu e p r ec ip i te n m e r c u r io m e tál ic o ( ve r pá r r a -

f o s igu i e n t e ) .

N e gr os : E l m e r c u r ios o o r ig ina i nm e d ia t a m e n te Hg m e -

tá l ico negro intenso, por c l i smutac ión. La coexis tenc ia de Bi +

y Sn produce prec ipi tado neg ro de E i metá l ico, sólo desp ués

de he rv i r .

Si existen los ioiles Fe '

y

Fe' i puede obtenerse i in preci-

pil;ado negro de un com pu es to en e l qu e coexis ten la s dos va leri -

c ia s de h ie r ro . Lo mismo puede ocur r i r s i e l f e r roso se ox ida

o

e l fé r r ico se reduce durante la ebul l ic ión.

E n p r e se nc ia de Hg2+ un to con exceso d e iones C1-, SC N -

1- los comple jos mercúr icos formados ac túan en e l medio a l -

cal ino de ca rbona to sódico, como o xidantes f r en te a iones reduc -

tor es en ese medio, como son Aso ,- , Sb ', Sn2 + Coz+, dand o

prec ip i tados negros de Hg metá lico. E l ión Sn or igi na inme-

dia tamente e l p rec ip i tado negro , los o t ros iones só lo después

de

he r v i r un l a r go r a to 1).

1) Cuando e l Hg se encuen t ra fo rmando comple jos nuy estables.

por ejemplo 14Hgz.- .no precipita ccn C12Sn e n medio Acido, pero si lo hace

en medio alcaJino. Esto se debe al decrecimiento del potencial del sistema

Ng2+/Hg22+or formación de complejos con e l Hg2i-por lo que e l Snz+ n o

puede reducirle en medio ácido. pero sí en medio alcalino por el incremen-

to del poder reductor del Sn2+ n este medio.



Y a s e h a i nd i ca do qu e lo s c a t ione s

Ag -,

SnXr, Cu y- y Mn"

p u e d e n c a m b i a r s u

color inicia l por otro oscuro de óxido, a l

he r v i r .

Pro ced im ien to: uno s ml. d e l íquido prob lem a áciclo,

d i spues tos en un \ r a so de prec ip i tado pequeño , se añade , poco a

poco, disoluc ión de carbonato sódico 2 N ha s t a que que de r e a c -

c ió ii a lca l ina , despu és de ag i ta r . S e añaclen ah o ra

2 ml.

m á s

de c a r bon a to s e h i e r ve po r es pa cio de c inco minu tos , i e po -

i i i endo e l agua pe rd ida por evaporac ión . S i se desprende amo-

níaco (o lor ca rac te r í s t i c o y reacción muy alcal i i ia en los va-

pores ) debe cont inu a rse l a ebul li ción h as ta to ta l e l iminación del

a mon ía c o

y

des t rucc ión de l ca t ión amonio. Di lui r con un ml . de

a g u a

(2 0

g o t a s s o n a p r o x i m a d a m e n t e u n m l . )

S e c e n t r i f u ga e l p r e c ip it a do

y

s e l ava dos veces con agua

c a l i e n t e ( 1 ) . A p r e c i a r l a c a n t i d a d d e p r e c i p i t a d o p a r a a d q u i r i r

idea

d e

la concentrac ión de l problema.

P r e c ip i t a do : D e s pué s de l a va do s e de j a l o má s s e c o po -

s ib l e , e x t r a ye ndo c u ida dos a me n te l a s ú l t ima s po r c ione s de

1í-

quiclo por absorc ión con u na t i r a de papel de f i l t ro . Se de ja

s e c a r a l b a ñ o m a r í a , u n o s m i n u t o s ( 2 ) . Se opera con

él

c omo s e

ind ica en e l g rupo segundo de ca ' ones.

S o l i ~ c i ó n :S e r o t u l a " E x t r a c t o só d ic o" y en el la se i i ives-

t i ga n l o s c a t i one s de l g r upo p r ime r o

y

los aniones.

1 ) Es

preciso la va r b ien e l precip i tado pm iéndo le en cc i i lac to col1 e l

a g u a de lav:.dc c.011 un ag ita do r: el1 criso cc ~t ,r ai icpi:rdetl qi . icdar rr teni-

dos an iones

qiir

puedcci perturbar

la

preci :itaciOn coi1 áci do ilit.rico. o b i m

pi ec ip jta r e inagnesio y el ca lcio en e l ~ y i ' p o e l c s h id rLx idc i.

2 )

Ci:aritc.:

S

scco sté el precip i tado. i l ie jor se efcc tuar j la

sc.::~

raci6ii cor? el ácid o n itrico .

Cci-i iin pcco de c3sl;e pre cip itar lo ext i-n ido coi1 iin hilo de platillo

J

disuelto e11 iina gota d e

ClH

conc. en ü i la cavidad de la p lncn

s

verificaci

eiiz?ycs a la Ilailia para alcalii7ctériEos. intrcducie.ndc

cl

hilo iinpregnarlr:

e )

l a so luc ion en l a z ona in fe r io r de cx idac ion

e

observan las siguientes colo-

rac ic~nes de la l l a m a :

a

r o j o a n a r a n j a d o :

Sr =

r o j o c a r mi n ;

Ba

=

verde. V erif icar s im ul tl i le ai ne nt e visión espect.rosc(>pica.

El

color

azcl bcrdea do de verde de 1a.s sales cup rica s

?.

el 3maril lo intenso del sodio

s

s e h a l a v a d o m a l el precipi tado y qu ed a carbo nato re tenido. pueden

iii terfc rir .



GRUPO PRIMERO O GRUPO SOLUB LE N EI CARBONATO

SODICO

Cationes:

a )

M u y

ácidos que forman aniones en el medio

alcalino que origina el carbonato

:

As

y

7 (Aso, -, Ason-), W h

( W O

?-) . Mo' (Mo0,'-)

y V í

(V0,-) incoloros.

b) Forman complejos : U , ( C 0 ) U O ) amarillo,

Hg' (la naturaleza clel complejo depende de los aniones presen-

tes) , incoloro.

c) No precipita: K , incoloro.

d )

Pueden encontrarse pequeñas cantidades de Sb ,

Sn (el

.

estánnico puede solubilizarse por completo en ex-

ceso de carbonato)

y Al si la cantidad de carbonato ha sido

iixcesiva, debido a1 caricter anfótero de los hiclróxiclos, si bien

el pH cle la solución

d e

carbonato sódico utilizada es de 11 apro-

ximadamente, por lo que puede disolver sólo una parte pequeña

de los hidr6xidos de los citados cationes.

Cuando el extracto sódico tiene ligero color azul es

debido a un poco de cobre o níquel que han pasado por no haber

eliminado bien el amonio, o bien porque junto a Cu' existan

grandes cantidades de ASO,- que tiene tendencia a form ar com-

plejos con el cobre en medio alcalino. En general, este color azul

(lesaparece por dilución y ebullición reiterada, precipitando los

correspondientes compuestos de cobre o níquel.

En porciones independientes clel extr:icto sódico se

identifican los iones correspondientes.



1

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ó

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0

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3

-

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B



1. ARSENI CO

A r s e n i a t o )

Fundamento : Prec ip i tac ión con mixtura magnes iana

1)

de ars en ia to amónico magnés ico. Ident i f icac ión de l a rsénico en e l

prec ip i tado por : a ) Reducc ión a a r sén ico me tá l ico , pa rdo ne -

gruzco, con c loruro es tannoso en medio c lorhídr ico fu er te reac-

c ión de Bet tendorf ) y b) Trans form ac ión del a r sen ia to amónico

magnés ico, blanco, en a rsenia to de pla ta , rojo pardo.

Procedimiento: Se toman c inco gotas de l ext rac to sódico

se añade Acido ní t r ico di luído has ta neutra l idad o l igera ac idez ,

hirvien do p a ra desa loj ar el CO, clestrucción del exceso de ca r-

bona to ) . F i l t r a r c ua lqu i e r p r e c ip i t a do que pue da a pa r e c e r

WO, , h idróxidos anfó te ros ) . Añadi r cua t ro gotas de NH,OH

concentrado y c inco de mixtura magnes iana . Agi ta r fue r te , f ro-

tando las paredes de l tubo con una var i l la . Apar ic ión de un pre-

c ipi tado indica la presenc ia de a rsenia to o de fosfa to .

En

ge-

ne ra l, e s te precip i tado e s c r is ta lino , au nq ue sue le pr es en ta r u na

pr imera fa se amorfa . Un prec ip i tado más b ien voluminoso pue -

de se r debido a ot ros aniones s i l ica to , mol ibda to, e tc . ) ) Cen tr i -

fugar . Guardar e l l íquido para e l reconocimiento de l a rseni to .

La va r el p rec ip itado con un m1 de ag ua f r í a a l a qu e s e añade

una go ta de amoníaco e l ag ua sola disuelve len tam en te el prec i -

p i tado) . Suspender e l p rec ip i tado en gotas de agua . Añadi r la

mitad de la suspens ión a un tu b i to d e ensayo que cont iene unos

c r i s ta le s de c loruro e s tannoso d i sue l tos en ClH concent rado

y

ca l iente . Hervir . Prec ipi tado pardo negruzco conf i rma e l a rse-

nia to . Si aparecen aquí prec ipi tados azules es debido a que e l

obten ido con mixtura re tuvo wol f rama to o mol ibda to . Reacc ión

buena y sens ible , aunque lenta .

Cent r i fuga r e l r e s to de l a suspens ión acuosa . Desca rga r

el l íquido. Añadir a l precipitado blanco, en el fondo del tubo,

g o t a s d e n i t r a t o d e p l a t a 0,lN. El color blanco cambia a pa r do

rojizo.

S i hay m uch o fosfa to , el prec ipi tado adq uiere un tono

amar i llo que pu ede in te r fe r i r . Reacc ión m enos sens ib le

y

s e g u r a

que l a a n t e r io r .

1) 5.5 g de C 2Mg se disudven en 50 ml de agua se ñriileii 10 e

cloruro m b i c o . 3 de amonlaco concentrado se diluye con Epua

rL

1 ri-il.



sódico , e l a r sen ia to puede se r r educ ido a a r sen i to por e l f e r ro-

c i a nur o y e l a r sen i to ox idado a a r sen ia to por e l f e r r i c ianuro , e l

cobalto y los comple jos mercúr icos , po r lo qu e se hac e prec isa

la

investigación directa clel graclo de oxidación clel arsénico

como s igue :

Se ver i f ica e l ensayo de rec lucc ión a a rsenamina con a lu-

minio a lca l in izando una m u es t r a (med io m l ) del p roblema con

NaOH y haciendo caso omiso clel precipitado formarlo. Reacción

pos i t iva indica a rsénico como Arseni to .

Si la reacc ión anter ior es negat iva , a o t r a t om a de l p r o -

blema ác ido se añad en unos c r is ta les d e bisul f i to sódico

y

se

ca l ien ta pa ra reduc i r a r sen i to e l pos ib le a r sen ia to . S e rep i te

ahora e l ensayo anter ior . Reacc ión pos i t iva indica a rsénico como

Arsenia to .

Cu¿tnclo h ay a r sen i to p a ra sa be r s i t am bién coexis te ay

sen ia to , e s prec i so cont inua r e l ensavo de aqué l has ta que c lé

re t-?cción ne ga t iv a ( reducc ión d e tod o e l a rs en i t o) , ac idu lar el

problema a lca l inizado, reducir con bisul f i to y proceder comn

; in te r iormente .

Funda m e n to : D e l e ns a yo a . Fo rm ación de l azul de wol-

f r a m i o

(W,O,)

por reducc ión con a luminio en medio ác ido.

Del ensayo b) . Prec ipi tac ión con oxina , en medio c lorhí -

dr ico fuer te , de un pos ible es te r de la oxina y e l hc ido pi ro-

wolframico. 1).

P r o c e d i m i e n t o : a )

A

t r e s g o t a s d el e x t r a c t o s e a ñ a d e n

t r e s d e

CIH

c onc e n t r a do y l u e g o u n a b a r r i t a d e a l u m i n i o ; c a -

len ta r suavemente . Prec ip i tado azul . E l mol ibdeno or ig ina co lor

am aril lo verdoso, el vanaclio azul verdo so claro

y

e l uranio verde .

El c ro m ato e s t amb ién reduc ido a Cr ', ve rde .

El

prec ip i tado

11 F

FErcr.:

Spot

T e s t

n i i101-ganic ai ia lysi s .

Elsevicr

1958 í c l u i i i -

ta edicion .

pAg 119



azul del wolframio se destaca s iempre. El arsénico puede orig i-

nar precipi tado pardo al cabo de mucho t iempo de calefacción.

(Se y Te dar ían p rec ip i tados ro jo y negro respect ivamente) .

Buena reacción.

b )

A

dos go ta s del ex t rac to se añade o t ra de ox ina (so-

lución alcohólica al

5 )

y tr e s de, ClH conce ntrado. Color o pre-

cip i tado pardo, según la cant idad de wolframio.

El Mo,

V

y Al, precipi tan o s e colorean de am ari l lo con

la oxina, y el uranilo da pxrclo rojizo, pero ninguno de estos

ox inatos es es tab le en medio clo rh íd r ico fue r te . S i la can t idad de

vanadio es grande, el precipi tado es azul sucio que desaparece

len tamento con ClH quedando , f ina lmente , un p rec ip i tado ama-

ril lo pardusco, menos intenso que el obtenido con wolframio

solo . Cuando h ay solo wolframio, la reacción e s m u y buena, pero

es poco segura en presencia de Mo V .

4

MOLIBDENO

Fundamento : Del ensayo a) Formación del xan togenato

de molibdeno de color pú rp ura .

Del ensa yo b ) F ormac ión del complejo Mo(SCN),3-, de

color ro jo , por reducción con cloruro estannoso en presencia de

tiocianato potásico.

P roced imien to : a ) cua t ro go t as del ex t rac to añad i r

ClH dil h a s ta acidez una pizca de xan toge nato pothsico sóli -

do . Agi tar . P rec ip i tado púrpura . S i hay mucho wolf ramio puede

aparecer un p rec ip i tado azu l que no per tu rba . Con grandes can-

t idades de Mo se o r ig inan go tas acei tosas , más oscuras , sobre

el color púrpura. En presencia de mucho cromato , el color púr-

pura in ic ia l v i ra len tamente a l azu l . Reacción muy buena

seg u r a .

b )

A tr e s g ot as del ext rac to añ ad ir C1H dil . has ta . aci-

dez, tr e s go ta s de SC NK 0,5N dos de C1,Sn norm al. Color roj o

in tenso inmediato . Reacción buena.

El wolfram io da color azul después de cier to t iempo de

calen tar .



5

VANADIO

Fundamento : De l ensayo a )

Pre cip itac ión con -ben-

zoinoxima (cuprón) en medio ácido.

Del ensayo b) Reducción de V + a V'+ en medio clorhídrico

concentrado; oxidación a V nnuevamente po r el Fe3 + qu e, a su

vez, se reduce a Fe x+en cant idad equivalente

y reconocimiento

de éste con la dimeti lgl ioxima en medio amoniacal , añadiendo

previamente fo sfa t o sódico pa ra ev i ta r la perturbac ión producida

por el color del Fe ( O H ) .

Proced imien to : a ) A t r e s g o t a s d e l e x t r a c t o a ñ a d i r d o s

d e

cuprón (solución alcohól ica saturada) y ot ras de ác ido su l -

fúr ico di luído hasta acidez. .Precipi tado amari l lo o amari l lo par-

duzco s i hay mucho vanadio.

Los wol f ramatos y los molibdatos dan precipi tado blan-

co, pero no amari l lo . Los cromatos pueden interfer i r por su co-

lor . Ausencia de precipi tado s ignif ica la inexis tencia de W

V y Mo.

b )

Poner cua t ro gotas de l ext rac to sódico en un tubo

de ensayo y o t r a s c u a t r o d e CIH concen t rado . Herv i r has t a r e -

duci r a la mi tad de l volun~en.S i hay mucho vanad io , apa rece

aquí color azul verdoso de

V4 .

E n f r i a r y a ñ a d i r u n a s o l a g o t a

de C1,Fe medio norm al , do s de fo sfa to sódico normal , dos de di-

metilglioxima 1) y amoníaco hasta alcal inidad. Color rojo ce-

reza . Un prec ip itado am ar i llo c laro de fo sfa to fér r ico s e pro-

duce aún en ausencia de vanadio. Buena reacción.

6

URANIO

F u n d a m e n t o E n s a y o a ) F o rm a c ió n d e u n p r ec ip it ad o

pardo de un probable uranato de oxina en medio a lca l ino . ( 2 )

E n s a y o b) Precipi tación de ferrocianuro de urani lo.

1) Solució n a.lcoholica

a.1 1

por 100

2 )

F.

FEIGL b it..

pag.

204.



Procedimiento: a ) A dos gotas de l ext rac to, en placa c le

ensa yo s , añac li r una g ot a de oxina solución a lcohól ica a l c inco

por c i e n to ) . A pa r e c e l e n t a m e n te un p r e c ip i t a do a m a r i l l o pa r -

dusco.

Mol ibdatos, va na da tos

y

w o l f r a m a t o s

dan,

e n l a s m i s m a s

circunstancias , un color amari l lo, pero no precipitaclo. Reacción

bue na c ua ndo h a y s o lo u r a n io ; puede s e r poco s e gur a e n p r e se n -

c ia de los o t ros t r e s iones c i t ados .

b ) A t r e s g o t a s del e x t r a c t o a ñ a d i r o t r a s d e C lH d i-

l u ído ha s t a que que de á c ido . A ña d i r a hor a f e r r oc i a nur o po t á s i -

co dos norma l . Prec ip i tado o co lor pa rdo .

Lo s mol ibda tos da n la m is m a reacc ión, pero el precipi ts i-

do obtenido con és tos es soluble en e l hidróxido sódico di l~ i ído,

m ie n t r a s qu e el de u r a n io s e t r a n s f o r m a e n U I O ,N a , a m a r il lo e

insoluble.

7. MERCURIO

Fu nd a m e n to : En s a y o a ) P r e c ip i ta c ión de m e r c u r io nie -

tul ico por reducc ión con es tanni to .

E ns ay o b) ObtenciCin de am a lg am a br i ll an te sobre

cobre metá l ico.

P r oc e d im ie n to :

a

A dos go t a s cle e x t r a c t o a ñ a d i r u na d e

N a O H 2N y o t r a de c lo r u r o e s t a nnos o . P r e c ip i t a do ne gr o i n -

m e d ia to .

E l b i s m uto , que p r e c ip i t a r í a

Ei

metá l icd, negro, no pue-

de encontrarse aquí porque ha prec ipi tac lo tota lmente con e l

C0 ,N a 2 . E l T e s e r í a r e duc ido l e n t a m e n te e n f o r m a de polvo

n e g r o ) .

b

P o n e r u n a g o t a d e l e x t r a c t o s o b r e u n a m o n e d a d e

c obr e

y

e n ci m a o t r a d e

CIH

c o n c en t ra d o . E s p e r a r d o s m i n u t o s.

L a v a r con a g u a

y f r o t a r c o n u n p a ñ o . A p a r e c e

u n a

m a n c h a

blanca br i l lante .

De todos los meta les capaces de depos i ta rse sobre e l co-

b r e A g , S b , E i , A s ) s ó l o S b

y

A s

pueden encont ra r se en e l

e x t r a c t o . E l a n t i m o n i o o r i g i n a a lo s u m o , m a n c h a g r i s a c e r a d a

v

el a r s é n ic o g r i s n e g r u z ca , q u e t a r d a m u c h o e n d e p o s it a rs e .



E n presenc ia de wol f ramio o de mol ibdeno pueden apa -

rece r p rec ip i tados o co lorac iones azu les o ve rdosas sob re l a mo-

ne da . Es t o no es obs táculo pa r a l a r eacción, ya que de sapa recen

a1 lava r . Con mol ibdeno la m an ch a e s meno s br i l lan te . E l v ana -

dio, en gran caiiticlacl, puecle interferir y o r i g i n a u n a m a n c h a

m á s

oscura .

Un re su l tado pos i t ivo pa ra e l mercur io ind ica que e l ca -

tión cst en forma de compues to poco d i soc iado . Puede sabe rse

s i exis ten los comple jos I,,Hg2- SC N ) ,H g2- po r l a s p r ue bns

s iguien te s .

H g 2 - :

A dos go t a s del e x t r a c to a ña d i r una d e

NaOH

2 N

y

otra de amoníaco di luído. Prec ipi tac lo pardo.

(SCN) ,Hg . c : Acidular cuatro gotas con CIH cli l . , añadir

o t r a de s u l f a to de c inc no r m a l

y

o t r a d e n i t r a t o d e c o ba lt o n o r-

ma l . Agi ta r . Prec ip i tado azul de mercur i t ioc iana to de coba l to

cinc.

8

POTASIO

Fui.icIame~ito Precipitación de Co

NO,)

,K,Na, amarillo.

Procedimiento: En

Lin tu b o d e en sa y o s e acicl~ilari con

ác ido acé t ico diez gotas de l ext rac to sóc l ico agi tando para q u e

s e de s p r e nda COZ. Co mp rob ar qu e 1st mezcla queda déb i lme nte

Acida. Disolver en otro tubo un poco cle cobaltinitrito sóclico en

gotas de agua des t i l ada . Añadi r e s ta so luc ión sobre l a pr imera .

Prec ip i tado amar i llo .

El

ca t ión amon io da

la

m ism a reacc ión

y

de be e s t a r c om -

ple tamente e l iminado.

Si a l ac idular con acé t ico aparece un prec ipi tado, convie-

ne sep a ra r le prev iam ente . Cuando h ay mu cho vanac lio , a l ac i -

dula r apa rece un co lor amar i l lo pa r do a veces t ambién un

pr e c ip it a do) , que no pe r tu r ba .



9 ESTAÑO

P u ed e enc on t r a r s e e il el ex t r ac t o s ód ico cuando s e en -

cu en t r a en f o r m a de e s tánn ico , s i b ien po r ebul li ci ón pe r -

s i s t e n t e co n el c a r b o n a t o s ód ic o l a m a y o r p a r t e s e h a b r á t r a n s -

f o r m a d o e n

3

- es tánn ico , no so lub le en el r eac t ivo .

Aún cua r i do o r i g i na l men t e e l p r ob l ema con t uv i e s e S n2+ ,

en e l medio a lca l ino p roporc ionado por e l ca rbona to sód ico es

ox idad o po r el ox íge no a tm os fé r i co a Sn", o b ien puede t en er

l ug a r l a d i s mu t ac i ó i i en S n" y S n". De cua l qu i e r m an e r a , el e s-

t a ñ o q u e h a y a p o did o p a s a r e s s i e m p r e t e tr a v a l en t e .

F u n d a m e n t o E n s a y o a ) F o r m a c i ó n d e u n a lu m in is ce n cia

azu l ca r ac t e r í s t i ca cuando s e ca l i en t an lo s comp ues t o s de e s t a -

ño , somet idos a l a acc ión de l h id rógeno nac ien te , sobre l l ama

de l meche r o B uns en .

E ns ay o b ) R educc ión a S ntY con h i e r r o me t á li co y preci -

pi tac ión d e CI,Hg,, o m erc ur io metál ico , por adic ión de c lo-

r u r o m e r c ú r i c o .

P r o c e d i m i e n t o : A t r e s g o t a s d e l e x t r a c t o d i s p u e s t a s e n

u n a d e p r e s i ó n d e la p la ca , s e a ñ a d e n 5 de C l H concen t r ado y

un t r oc i t o de c inc ( pu r o , exen t o de e s taño , ¡ en s ay o en b l anco )

D e b e p r o d u c i r s e e f e r v e s c e n c i a ; e n c a so c o n t r a r io , a ñ a d i r u n a

g o t a m á s d e C l H c o n c e n t r a d o . L l e n a r h a s t a l a m i t a d u n t u b o

de ens ay o con ag ua de l caño y a g i t a r con él l a mezc la . I n t r odu -

c i r e n u n m e c h e r o d e b u en t i r o l a p a r t e del t u b o q u e h a e s ta d o

s um er g i da en l a mezcl a r eacc i onan t e . E n p r e s enc i a de e s tüño ,

la s upe rf ic i e ex t e r n a del t u bo s e cub r e de un m an t o de l umi n is -

cenc ia azu l .

P a r a e l b u e n é x i t o d e l e n s a y o e s n e c e s a r i o u n m e c h e r o

d e b u e n t i r o q u e t e n g a a b i e r t a p o r c o n lp le to l a e n t r a d a d el a i re .

b

A d i ez go t a s de l a s o l uc i ón añad i r C l H concen t r a -

d o h a s t a a c i d e z f u e r t e . I n t r o d u c i r u n a l a m b r e d e h i e r r o o h i e -

r r o e n po lv o ( é s t e e s m á s re a c t i v o ) . C a l e n t a r p a r a q u e s e in ic ie

l a r eacc i ón y de j a r unos mi nu t os des p r end i endo h i d r ógeno . S i

el h i e r r o n o e s p u r o d e j a r á r e s id u o n e g r o c a rb o n os o. T r a s -

vas a r e l l í qu i do c l a r o a o t r o t ubo

y

h e r v i r p a r a q u e l o s p o -



s ibles iones de Mo de va lenc ia infer io r s e reoxiden. A ña dir g ot as

de C1,HgO;SN. Precipitado blanco

( CI,H g,) , ne g r o ( H g) o g r i s

(mezc la de ambo s) ind ican e s taño .

Al reduc i r con h ie r ro pueden apa rece r prec ip i tados azu-

le s por reducc ión de ~7ol f rama toso mol ibda tos (e s to s ú l t imos

c ua ndo s e e nc ue n t r a n j un to a f o s f a t o s ) . S e s e p a r a n p o r c en -

t r i fugac ión . Los mol ibda tos so los , s in fos fa tos , pueden da r so-

luc iones amar i l lo verdosas o violáceas . En es te caso, hervi r des-

pué s de s e pa r a r e l h i e r r o

y

a n t e s de a ña d i r C1,Hg. E l va na d io

d a co lor ve rde azulado que , en g ene ra l , no in te rf iere . E n pre -

senc ia de

W

Mo o

V

e s p r e f e r ib l e s e pa r a r p r e v i a m e n te e s tos

iones con cuprón en medio ácido.

10 ANTIMONIO

e pue de e nc on t r a r pa r c i a lm e n te e n e l e x t r a c to s ód i c o

c ua ndo s e a ñ a de e xc es o de c a r bona to o s e s e p a r a el p r e c ip i ta do

de c a r bona tos c ua ndo a ún e s t á m uy c a l i e n t e l a m e z c l a ,

y

t a m -

bién en presenc ia de a rs en ia to s qu e favo recen la disoluc ión. Tie-

ne tendenc ia a d a r so luc iones tu rb ia s q ue depos i tan ma l p or cen-

t r if uga c ión . E n p r es e nc i a de á c idos o rgá n ic os ( t a r t r a to s , oxa -

la tos , e tc . ) podr ían pasa r to ta lmente a l ex t rac to .

Por d i sminui r no tab lemente e l po tenc ia l r edox de l s i s te -

ma Sbh/Sb + en medio a lca l ino, e l ant imonio que l legue a l ex-

t rac to sódico se rá , en gene ra l , pen tava len te .

Es t e c a t i ón s e i de n t i f i c a m uc ho m e jo r e n e l g r upo in s o -

luble en ní t r ico y sólo se hace n aq uí las reacc iones s ig uie nte s

a efectos de comprobación.

Funda m e n to : a ) D e pós i t o ne g r o de a n t im on io m e tá l i c o

sobre l ámina de e s taño . b ) Formac ión de un co lor o prec ip i tado

azul , de composición no conocida, con la rodamina

B.

Procedimiento:

a

Sob re l ámina o papel de e s ta ño s e po-

n e u n a g o t a d e e x t r a c t o

y

o t r a de C lH c onc e n t r a do . Es pe r a r

unos minutos . M ancha n eg ra qu e se in tens i f i ca con e l t i empo.



E l ~ vo l fi -a mio r ig ina l e n t a m e n te p r e c ip it a do a z u l ; e l n io li bdcno

color am ar illo ver do so posible precipitaclo azu l; el vanaclio, co-

lo r a ma r i l lo y e l me r c u r io m a n c h a b la nca . A l f r o t a r s ua ve con

papel de f i l t ro los prec ipi tac los

y

colores desapa recen y pe rmn-

nece

la

m a nc h a ne g r a del a n t imon io . E l l si smuto o r ig ina l a mi s -

ma ma nc ha ne g r a pe r s i s t e n t e , pe r o e s t e c t - i t i 6n no pue de ha be r

pa s a do a l e x t r a c to s ód ic o e n a us e nc i a de m a te r i a o r gá n i c a .

La

r e a c c ión no e s muy s e ns ib l e y para pequeñ: is cant idac les de an-

t i m o n i o e s n e c e s a r i o d e j a r m u c h o t i e m p o a c t u a r l a g o t a s o b r e

e l es taño.

b )

Se aciclulan 5 gotas del extrkicto con ClH tlil., y sc

a ñ a d e n

2

m á s e n e xc es o. S e h i e r ve p a r a e l imina r CO,. ,Se s e pa r a

c u¿ ~ lq u i e r r e c ip i t a do que pue da a pa r e c e r MTO,, e tc .) S e a ña de ,

poco a poco

y

a g i t a ndo , un vo lume n igua l de R oda mina B 1) .

E s ta c a m bia s u c o lo r r o j o po r a z u l, o a pa r e c e un p r e c ip i ta do a zu l

en presenc ia de an t imonio . La reacc iGn es más sens ib le s i

se

e x t r a e e n be nc e no .

Esta

r ea cc ió n e s m u c h o m i s s en s ib le q u e

l a a ) p e r o f a l l a f r e c u e n t e m e n t e . E s po co s e g u r a .

11 ALUMINIO

Sólo se encontrara en e l ext rac to s0dico s i la adic ic i r i clc

c a r bona to h a sic10 exc e siva. L a m a y or pa r t e h a b r á p r e cip it a do

como hidróxiclo y el reconocimiento de esta solucii ín sólo se I le-

vará

a

cabo a e fec tos c le con~probac ión .

Fundamento: Formac ión de una laca de co lor rosa en t re

el Al 01-1),, el ác ido aur in t r i ca rboxí l i co a lum inó n) .

Procedimiento:

A

med io m1 d e la disoluc ibii añ ad ir un a

g o t a d e a l u m i n ó n

2) y

después ác ic lo acé t ico has ta reacc ión

hc ida débi l . P rec ip i tado ro jo rosado .

S i se ha pu es to m uy áciclo , pued e d i so lve r se e l p rec ip i ta -

do s i e s pequeño . E11

e s t e c a s o , a d i c iona r go t a s d e N H ,O H d iluí -

1 1 Solución acuosa

del

reactivo al 0.01 por 100.

2 )

Solucion acuosa

del

rear t ivo a l 0.1 por 100



do

a g i t a r

y

ca len ta r a l baño de agua . F locula e l h idróxido de

aluminio de color rosa.

i h ay e s taño con jun tam ente con aluminio el p rec ip i -

tado es de color rosa violáceo.

S i hay es taño pe ro no a luminio puede obtene rse un pre -

c ipi tado de l igero color rosa a l ac idular con acé t ico. Si ahora se

a ñ a d e

NH OH

en exceso el precipitad o qu ed a blanco o blanco

amar i ll en to que no puede confundi r se con el rosado de a lumi-

nio.

Con e l ant imonio se obt iene un débi l tono rosa t lo a l ac i -

du lar con acé t ico qu e s e desvanece a l añ ad ir amoníaco.

En

presencia de c romatos e l color es rojo naranja .



GRUPO SEG UND O O C TIONES Q U E PRECIPIT N CON

E L CIDO NITRICO

Cationes: SbS' y ; t (Sb,O,, Sb.0,) Sn4+ SnO,H,) y Ti

(Ti0,H-) incoloros.

Fundamento de la investigación: Si se trata el precipi-

tado obtenido con carbonato sódico, con

NO H

concentrado y

se calienta a ebullición, los compuestos de antimonio precipitan

en principio los ácidos antimonioso y antimónico, blancos vo-

luminosos, que con la ebullición se deshidratan parcialmente

dando los respectivos anhidridos, al mismo tiempo que el pre-

cipitado disminuye de volumen y adquiere aspecto pulverulen-

to. Si la ebullición se prolonga mucho, el precipitado toma color

amarillo del pentbxido de antimonio. También los compuestos

de estaño y de titanio pueden adquirir u tinte amarillento por

ebullición persistente.

Los compuestos de estaño se oxidan y precipitan áciclo

metaestánnico blanco voluminoso

y

los de titanio precipitan,

por ebullición prolongada, ácido metatitánico blanco pulveru-

lento.

Conjuntamente pueden precipitar nitratos de bario, es-

troiicio o plomo, blancos cristalinos, insolubles en el nítrico con-

centrado, o sales básicas diversas. Todos estos precipitados, ex-

cepto los de antimonio, estaño y titanio se disuelven al diluir y

calentar. El de titanio puede disolverse parcialmente pasando

hasta el grupo de los hidróxidos.



Si el wolf ramio no se ha sepa rado bien, prec ipi ta rá aqu í

e n f o r m a de

WO,,

amar i l lo , que tampoco se d i sue lve a l d i lu i r .

Cuando hay Fe2 d iva len te en e l p roblema y ha prec ip i -

tado con e l carbo nato sódico un com pu es to fe r roso-fér rico, ne-

gro, con f recuencia pers is te aquí un prec ipi tado amar i l lo par-

c luzco de una sa l bás ica de h ie r ro que e s fue r temente re ten ido

espec ia lmente por e l ác ido metaes tánnico.

Los prec ip i tados de e s te grupo , y e n f o r m a pa r t i c u l a r e l

de e s taño , absorben fue r temente o t ros ca t iones , por lo que con-

v iene de ja r los c ie r to t i empo en d iges t ión a l baño mar ía y la-

varlos bien.

El prec ipi tado lavado se disue lve en ác ido c lorhídr ico

m á s H,zO, fác i lmente , excepto e l

WO,

qu e p e rman ece inso luble.

En

porc iones de la disoluc ión se ident i f ican Sb, Sn, y Ti.

ESQUEM

Trat,ar el precipitado obtenido con C03Nn, gcr NO H conc.-Hervir.

diluir. ca.leiltar. ceiltrifugar.

/

.

Residuo: SbOJH:3.

Sbn05.

Sb203. Solucioil

:

Grupos siguientes

:

Sn03H2. TiO,Ho

Lavar

y

disoiver en

CIH -k H,>02

En porci6nes indepen-

dient,es identificar los

cationes.

3.3 porcion

Titanio

a ) ccn Hz 02 . color

amarillo naranja.

b) ccn acido cromo-

trópico. color rojo

pardo.

l . a

porción

Antimonio

a> coi1 S,,03Nal.pre

cipitado rojo.

b Con

C más

Cl,,

Hg

precipitxr'.~

negro.

c) Sobre lamina de

estaíio. msnchn ne-

gra.

d) Con Rodamina

B.

precipita'do

o

color

azul.

2.:

porción

Estaño

la llama del me-

c iero. liiminiscen-

cia azul.

b )

Ccn C12Hg previa

reduccion con hie-

rrc metalico. pre-

cipi tado blanco.

gris o nerro.



Procedimiento: l.-El precipitado obtenido con carbonato

sódico privado de la mayor par te de agua se t r a t a por ciiico

gotas de ácido nítrico concentrado o más según se a la canti-

dad de precipitado y s e calienta a ebullición a llama directa

con cuiclado pa ra evitar proyecciones prosiguiendo la ebullición

hasta

reducir el volumen a la mitad

1).

Se cliluye con un mililitro de agua más diez gotas de ni-

trato amónico y se deja al baño maría cinco minutos

2 ) .

2.-E1

residuo precipitado h a de se r blanco o ligeramen-

te amarillento r constituído por : SbO H Sb O Sb20 Sn 0 H2

y

TiO H . 3 ) .

U n

precipitado amarillo vivo puede ser debido a WO que

llegó ha st a aquí y otro amarillo pardo a pequeñas cantidades

tle sales básicas de hierro.

Se lava bien dos veces con agua caliente un m1 de cada

vez a la que se ha añadido tre s gotas de nit ra to amónico po-

niendo en contacto todo el precipitado con el agua de loción.

Se trata el precipitado por un m1 de ClH

1 1

más dos

gotas de H O

y

se calienta para ayudar a la disolución. Si hay

1 ) Para precipitar cuantitativamente los cationes de este grupo

seria necesario evaporar sequedad. Esto tiene el inconveniente de que se

fcima,rian sales básicas diversas de otros cationes que luego serían dificil-

inente solubles. Las pequeñas cantidades de estaño o antimmio que pue-

da n pasar a

la sclución no molestan los ensayos del resto de los cationes

La sclubilidad del Ti es mayor y por cso se prevé su ideiitificrici0ri

f i l

€1

grupo de los hidroxidos.

Si no se ha verificado previamente la precipitacion con carbonato sódi-

co

,v

se quisieran separar estos catimes de un líquido problema.

seria necr

saria l a evaporación a sequedad después de la adición del ácido nitrico con

los inconvenientes citados La adición de N 0 3 H sobre un precipitado de hi-

droxidos de antimonio. estaño

y

titanio transforma rápidamerlte a éstos

en los óxidcs o ácidos insolubles correspondientes.

2 ) Estos precipitados retienen cantidades notables de otros catio-

nes

y

por e.w. a. veces. resultan coloreados La digestión e n el baño de agua

solubiliza estas inipurezas. Así mismo. si han precipitado algunos nitratos

insclubles en el ácido concentrado de bario

y

estroncio. principalmente)

se disolverán al diluir.

El nitrato amónico tiene por objeto impedir la peptizacion del ácido

metaestánnico.

3 ) pesar de t ra ta r con ácido oxidante. parte del ant,imonio pre-

cipita al estado trivalente.



t i t an io se or ig ina co lor amar i l lo na ran ja que desapa rece a l he r -

vir . S i el problem a cont,enía van adio

y

no h a s ido s e pa r a do b ie n

con el car bo na to sodico, el color ama ri l lo con H,O, puede s e r de-

1)icIo al v iinadio re ten id o e n e st e gr up o.

Un res iduo insoluble , amar i l lo pardo, se ra de sa les bás i -

C A S de hierro o de WO,.

1).

E n porciones independien te s de e s ta so luc ión se ident i -

fican los cationes:

3

ANTIMONIO

Funda m e n to : D e l e ns a yo

a)

: Precipitación del oxisulfu-

ro de ant imonio, Sb,S,O, rojo , po r t ra ta m ie n to con t iosu lfa to

sódico sólido, en medio l igeramente ácido.

Del ensayo

b)

: Reducción del Hg a me rcur io me tá li co en

medio a lcal ino fu er te y en pres enc ia d e complexona 111, qu e im -

pide la formación c le óxido amar i l lo de mercur io

y

. f avorece l a

i~educción.Pa ra ve . r i f i ca r e s te ensayo hay que reduc i r p rev ia -

m en te el Sb . a Sb .'.con su lf i to sódico.

Del ensay o c) Prec ipi tac ión del ant im on io methl ico, en for -

m a de m a nc ha ne gr a , s ob r e l á m ina de e s t a ño .

Del ensay o d ) Form ac ión d e un prec ip i tado o co lor v io le ta

con Rodamina B, de composición no conocida.

Procedimiento:

a . A

c inco gotas de la soluc ión se a í ía -

den gotas de NaOH 2N has ta reacc ión a lca l ina

y

l ue go go t a s

de soluc ión sa t ur ad a de C,O,HK h a s t a l igera reacc ión ác ida

11 Agui pueden pernirinecer residucs insolubles cuando se trata de

problemas inicialmente precipitados en forma d e sales poco solubles no ata-

cables por

;i

ebul l ic ión con carbonato sódico; por e jemplo haluros de p la ta .

sulf atc s alcalinotérreos . etc. El ClAg y pa r te del BrAg se d isuelven e n NH40H

conc.

y

de esta disolución se precipita

I A g

trataildo ccm

IK

l su l fa to

de

plomo se solubiliza en ClNa concentrado y

e11

la disol~icion e identif ica Pb +

con CrO K

.

E l S04Ba se disiielve en cornplcuona

111

NH40H dil. y e n l a

disolución se comprueba BR-' o r t r a t ~ m i e n t o on C 12C a v CrO,K, , &C.



( p H d e 5 a 6) , más unos cr i s ta les de t iosu l fa to sód ico . Herv i r

a la l lama d i rec ta . P rec ip i tado ro jo oscuro . S i aparece aqu í un

precipi tado pardo negruzco es que el obtenido con ní t r ico

h a

s ido mal lavado

y

ha re ten ido can t idades impor tan tes de o t ro s

cat iones , p r inc ipa lmente b ismuto , capaces de d a r p rec ip itados

oscuros con el t iosulfato en l as condiciones del problema. E n es-

t e caso s e cen t r i fuga , se d esca rga e l líquido, se a ñade a l p reci-

p i tado

4

go t as de NaO H y se ca l i en ta a l baño de agua unos mi-

nu tos pa ra que e l ox i su l fu ro de an t imon io se d i sue lva fo rman-

do t iosal . Separar por centr i fugación el residuo y a la so lución

c la ra ( sue le quedar amar i l l a ) añad i r b ioxa la to po tás ico has ta

acidez ligera y m i s t iosu l fa to sód ico. He rv i r . Aparece ah ora el

p rec ip i tado ro jo , s i b ien más c laro que e l que debe resu l tar en

la pr im era fa se , porque aq uí se mezcla el ro jo con el b lanco

amari l lento procedente del azufre or ig inado por la destrucción

rle la t iosal del antimonio

y

la descomposición del exceso de tio-

su l fa to . Es te ensayo es común a cualqu ier g rado de valencin

clel antimonio y no es per tu r bad o por el es taño , por ver i f icarse

en presencia del ión oxalato.

La reacc ión es muy buena , pe ro hay que t ener c i e r t a

prá ct ic a p a ra que sa lga b ien . Ver i f icar un ensayo para le lo con

una sa l de an t imonio .

E n s a y o b ) . A cinco go tas de la so lución se añaden va-

r io s c r i s t a l e s d e su l f i t o y s e h i e rv e p a r a r edu c i r Sb a S b . ( el

Sn no es r educ ido ) . Se añaden aho ra se i s go tas de complexona

111, dos de Cl,Hg0,5N y u n a len tej i ta de NaO II . A gi ta r par a d i-

solver el h idróxido. Precipi tado negro alrededor del NaOH que

pr on to s e d ifun de po r todo el l íquido. Euen a reacción.

E l Sn d a la m ism a reacción , pero no puede encont rarse

aqu í porque todo e l es taño es te t ravalen te después del t ra ta-

miento con

NO,H

con cen trado , y el ácido sulfuro so no lo reduce.

E s t a reacción sólo la da el Sb , que s e oxida a Sb redu-

ciendo el

Hg2. -

mercurio metál ico , negro .

E n s a y o c ) .

S e pone u na go ta d e la solución sobre lámi-

na de es t año . P rec ip i t ado neg ro adheren te .

E l b ismu to da la m ism a reacción , pero aqu í , s i se h a ope-

rado bien , só lo han podido quedar pequefias cant idades del mis-



mo, por lo que una reacc ión lenta y débi l no debe cons iderarse

posit iva. La reacción es poco sensible .

E n s a y o d ) .

u n a g o t a d e R o d a m i n a

B

s e a ñ a d e n d o s

de la disoluc ión. El reac t ivo cambia su color rojo naranja por

otro azul violeta , o se origina un precipitado violeta . Reacción

poco segura.

Se reconoce p or los mism os ensay os a ) y

b

cons ignados

en el n ú m e r o

9

de l grupo pr imero .

5

TIT NIO

F u n d a m e n t o : a )

Form ación del complejo TiO C2 +, e co-

lor amar i l lo naranja , con e l agua oxigenada .

b

Formación de un color rojo pardo con el ácido cro-

motrópico.

Procedimiento : a ) t r e s go tas d e la solución, en placa ,

s e a ña de n o t r a s t r e s de á c ido s u l f ú r i c o d i l u ído y u n a d e H,O,

a l t res por c iento. Color amar i l lo naranja . Si

ha

que da do va na -

dio, la reacción es la misma.

b )

S e pone so bre pape l d e f i l t r o una g ot a de l a so lución

enc ima o t ra de ác ido c romot rópico

solución acuosa al c inco

por c ien to) . Color pardo roj izo cla ro cn presenc ia de t i tanio, q ue

se acentúa con el t iempo.

El vanadio produce co lor amar i l lo que no in te r f ie re l a

aprec iac ión del color de l t i ta nio cua ndo la reacc ión s e ver i f ica

sobre papel de f i l t ro .



G R U PO T E R C E R O O C A T I O N E S

QUE

P R E C I P I T A N C O N EL

ACIDO CLORHIDRICO

Cat iones Ag , P b 2 + ,Hg ; (in co loro s).

F u n d a m e n t o d e la investigación.-Al t r a t a r con CIH di-

liiíclo la clisol~iciónní t r ica de los cat iones, precipi tarán los co-

ri . .espondientes cloruros de plata, plomo y mercur ioso .

Deb ido a l a abundanc ia de an ión n i t r a to aqu í ex i s t en te ,

o1 plomo sólo pr ec ip ita rá cu an do si1 con centrac ión s e a elevad a

y

l a m a y o r p a r t e d e l m i s m o p a s a r á a l g r u p o c u a r t o d o n d e s e

s e p a r a e n f o r m a d e s u l f a t o .

L a ex i s t enc ia aqu í de ión m ercur ioso es p rob lemáti ca, ya

que aun cuando or iginalmente le coni ;uviera el problema, a l t ra-

t a r con carb onato sóclico en e l gru po pr im ero s e ha br á d ismu-

tad o en me rcur io metá l ico ca t ión mercúr ico . Al t r a t a r el

me rcur io precipi taclo po r e l ác ido n ít r ico , se f or m ar án iones

Hg, . Hg , lo que depende cle la concentración de metal y del

t iem po de ebii llic ión. G ene ralm ente , s e or ig ina ión

Hg2+,

a no

se r que sea abundan te l a can t idad de mercur io me tá l i co p re -

cipitado.

De o t r a pa r t e , l a iden ti fi cac ión de mercurioso en es t e

grupo no prueba que e l problema lo contenga , y a que puecle

provenir de la disolución del mercurio rnet i í l ico precipi tado por

la reducción de complejos mercúricos en el t ra tamiento con car-

bonato sódico , conforme se ha indicado en e l lugar cor respon-

d ien te (pág ina

115).

Por es ta razón. e l ca t ión mercur ioso debe ser reconocido

por en sayo d i rec to , como se indica a l f ina l de es ta ma rch a .

Tra tando e l p rec ip i t ado de c lo ru ros por agua ca l i en te se

solubiliza el cloruro de plomo, que se identifica en la solución

por e l prec ip i tado amar i l lo que or ig ina con cromato potás ico .

E l r e s iduo de c lo ru ro de p la t a

y

c loruro mercur ioso se

t r a t a p o r

N H , O H

en el qu e e l C lAg s e d isue lve form an do e l com-

p l e j o A g ( N H , ) , +

y

el CI,Hg, en neg rece por prec ipi tar me rcurio

metá l i co por d i smutac ión , ennegrec imien to que es su f i c i en te

para su carac ter izac ión .



L a cliso lución amo niaca l se d iv ide en dos pa r te s . u n a

se añade iocluro potasico y pr e c ip i t a r á i odur o d e p l a ta , a m a r i ll o

pá l ido, en vi r tud de l ba jo producto de solubi l idad de es te prec i -

pi tado. A la ot r a s e añac le CIH di l. h a s ta ac idez . R ep rec ipi ta r á el

C

A x

a l neutra l izar e l h idróxido amónico.

ESQUEMA D E

L A

SEPARACION

A la disolución n ítr ic a s e añacle CIH 2N h a s t a p r e ci p it a -

ción total .

Precipitado: CIAg. CI,,Hg,,. CI_Pb.

Solución: Los catioiies de los gru-

blancos. pos restantes.

T ra t a r

por

agua

calieilte

...

Residuo

: CIAR. CI,Hg2

Solución:

Cl,,Pb Se

identifica

T ra t a r por NH,OH

P++ con

C ~ O , K *

Resid~io g

1 CIHgíNH,>i negro .

Solucio?~

AT NH:,) ,~+

Añadir 1K.-Precipitado

blainco

amarillo

de I A g .

Procedimiento:

l . A

l a d i so luc ión n í t r i ca del p rec ip i ta -

do obtenido con car bo na to sódico -o a l pro blem a or ig ina l pre-

v iam ente i ícidu s i no se h a t en ido neces idad cle sep a r a r los dos

pr imeros grupos- se añaden cu a t r o go tas de C1H dos no rm a i

y

s e a g i t a . S e c a l i e n t a s u a v e m e n t e p a r a f a v o r e c e r l a c o a g u l a -

ción d e los c loruros , se de ja en f r ia r pa ra qu e prec ip i te e l C1,Pb

y s e c e n t r i fu g a .

Se pasa e l l íquido a u n t u b o e t i q u e t a d o g r u p o c u a t r o y

s iguientes .

E l p rec ip itado puede s e r : b lanco cua joso , que pued e to-

mar un t inte violáceo por expos ic ión

a

la luz, de

C I A g ;

cr is ta l i -

no, e n f o r m a de a gu j a s , de

Cl,Pb

y

den so pu lveru lento de CI,Hg,.

S e la va co n u n m l. d e a g u a f r í a l a q u e s e h a a ñ ad i d o

una g o t a de C lH d i lu ído ( e f e cto de i ón c om ún) .



2.-Se trata el precipitado por un

ml.

de agua hirviente

centrifugando cuando aún esta caliente. Se pasa el líquido claro

a un tubo

y

se añade dos gotas de cromato potásico

0 5N.

Preci-

pitado amarillo indica plomo.

3.-A1 residuo procedente de separar el plomo se añade

un m]. de

NH OH

dos normal poniendo bien en contacto el pre-

cipitado con el reactivo. Se centrifuga.

U n

precipitado negro intenso inmediato indica mercu-

r i o s~ eacción suficientemente sensible

y

específica en este

grupo por lo que no se necesita más comprobación.

4.-E1 líquido claro anter ior se divide en dos partes.

una añadir dos gotas de

IK0 5N.

Precipitado blanco ligeramen-

te amarillo indica

la

presencia de plata. Aunque el ioduro de plata

es amarillo en presencia de amoníaco tiene color más bien

blanco. la otra adicionar

ClH

di] hasta acidez. Precipita nue-

vamente C

Ag.

Todas estas operaciones pueden efectuarse más rápida-

mente utilizando un microfiltro en lugar de centrifugar.



ca le facc ión moderadamente pro longada asegura la p rec ip i tac ión

del plomo

y

del es troncio .

Tra tando e l p rec ip i tado con agua f r ía , se d isue lve e l po-

sible S 0, C a pre cipitad o, identificando en la solución el Ca con

oxa la to amónico .

En e l r e s iduo de su l fa to s s e ex t rae e l p lomo po r t r a ta -

m iento con solución sa tu r a d a de c loruro sódico en la que el

S 0 , P b s e c lisuelve p o r fo rm a c ió n d el c o n ~ p le joCI,Pb3-

y

e n e s t a

clisolución s e identif ica e l ca t ión p or prec ipi tación con cr om ato

potAsico. Es preferible ut i l izar e l ClNa para solubil izar e l sul-

fa to de p lomo en lugar de ace ta to amónico , o de l h idróxido só-

cl ico, porque e l aceta to disuelve también a l sulfa to de es troncio ,

part ic i i larrr iente en presencia de ? lomo 1)

y

el hiclróxiclo sódico

or iq ina un medio a lca l ino exces ivo que pos te r io rmente causar ía

tlificiiltades en la separación cle estroncio

y

bario .

Si e l res iduo que contiene los sulfa tos c le es troncio y ba-

r i o s e trata con complexona 111

a

u11 p H

5,6,

se disuelve el pri-

m e ro y no e l segundo

1) .

E s t e h e c h o s e f u n d a m e n t a e n q u e

es m á s es tab le el com plejo cle es troncio (p K del YSr2- 8,63

qu e el de bario (pK de l YB a2-

7,76 ,

y m á s so lu ble el S 0 , S r

( p P s

,56

q u e el S 0 , B a ( p P s 1 0 ) . El pH se f i j a med ian te

un ind icador mix to adecuado .

S i a la so luc ión que con tiene e l comple jo Y S r 2 se ac i-

du la con SO,H, s e de s t r uy e e l comple jo

y prec ip i ta S0 ,Sr . Tam-

bién s e pued e conseguir e s t a p recip i tac ión añadiendo a la so lu-

c ión un ca t ión que fo rm e comple jo m á s es tab le con la com-

plexona

y

que desp lace a l Sr2+.E l su l fa t o de cadmio e s el reac -

t ivo m á s adecuado .. E s p re fe r ib le e s t a reacción a l a p r i m e r a ,

por la tend enc ia q ue t ienen las so luc iones de complexona

111

de

prec ip i ta r e l ác ido

e t i l end iamin te t raacé t i co

c u a n d o s e a ñ a d e

cant idad suf ic ien te cle ác ido fu er te . E s t e p rec ip i tad o (c r is ta l ino

en fo rm a de ag u j a s ) puede con fund i r a l poco prác ti co.

E l re siduo con e l posible S0 , B a se t r a ta , en med io amo-

niacal y en cal iente , por complexona 111 con lo que e l S0,Ba se

1)

Es t e h e ch o . asi c om o e l m é t o d o d e r e p a x a c i ó n e i d e n ti fi ca c ió n e

l o s s u l f a t o s d e b a r io e s t r o n c io q u e s e ex p o n e n aq u í. h a n s i do i n v es t ig a d o s

po r e l a .u tor e l1 colab cració n con

M.

Alvarez Bar to lon i6 y

R.

Mo r o Ga r c l a . Los

r e s u l t a d o s o b t e n i d o s c o n s t i t u y e n un t r a b a j o a c t u a l m e n t e e n p r e n s a n los

An a l e s d e l a Re a l S o c i e d a d Es p a ñ o l a d e F í s i c a y Q u í m i c a .



clis~ielve.E n la disolución se id ent i f ic a el bar io po r precipi tación

con c rom ato po tás ico , p rev io desp lazamien to de s u com ple jo po r

el c loruro cálc ico , ya que e l ca t ión Ca3- forma complejo más

es table , o b ien se precipi ta e l S0,Ea por s imple acidulación

con

CIH.

E S Q U E M A E

L A

S E P A R A C I O N

P r o b l e m a S O , N H , ) , C al en t a r

-

C e n t r i f u g a r .

Precipitado : S04Bn. SO .Sr. S04P b.

Solución

:

Grupos siguient.es.

(SO.,Ca) blancos.

e trata por agua fria.

Rehiduo : S04Ba. S04Sr. SO ,Pb.

Solución : Caz+

Se trata por CIN~.:

Se identifica coi? oxal ato

Residuo : S04Ba . SO.,Sr.

Solucton

:

C1 ,Pb2-

Se trata por comp1exoil:i se' identifica con Cr0 4K ,,

a

p 5.6.

.

liesíduo : S04Ba

.7o uci81i

: Y

Sr?-

Disolver e n NH40H mEis

Identificar el catioii coi1

coinplexona e identi-

S0 4H , con SO,,Ca.

ficar el catioii con

CIZCa. CrO,,KZ. o con

ClH.

Pro ced imie nto: l.-Al I íquido proc ede nte tle se p a ra r el

g r upo an t e r i o r , añad i r

1 0

g o t a s d e S O , N H , ) , , c a l e n t a r a ebu-

llición a fuego directo

y

d e j a r lu eg o al b a ño d e a g u a d u r a n t e

c inco minu tos por lo menos . E l bar io p rec ip i t a ensegu ida ; e l

es t roncio y e l p lomo ta rdan en p rec ip i t a r . E l ca lc io puede no

I~acer lo .C e n t r i f u g a r y descargar e l l íquido que

se

r e s e rv a p a r a

el grupo quinto .

2 .-Tratar e l precipi tado do s m inu to s po r un

ml.

d e a g u a

f r í a . Cen t r i fugar . Descargar e l I íqu ido , a l ca l in izar con go tas de



amoníaco , añad i r c inco go tas de oxa la to amónico sa turado y ca-

lentar. Precipitado blanco de C,O,Ca.

Con t inua r el t r a t a m i en to con a gu a f r í a ha s t a el im inac ión

de la acidez del precipi tado.

3 .-Tratar e l res idu o po r un ml. de solución sa tu ra d a

de ClNa. Calen ta r . Cent r i fugar . Ext raer e l l íqu ido y añadi r go-

ta s de CrO,,K . Precipitaclo am ari l lo de C r0,P b. iCom prob ar

que no queda plomo en el residuo

4.-Tratar el res idu o po r diez go ta s de complexona 111

al c inco po r c ien to , una g o t a de ind icador

y

go tas de N aOH 0,05N

has ta co lor verde s in añad i r una so la go ta de exceso . Ca len ta r

cinco minutos al baíio de agua. Si se pone violeta al calentar,

aña d i r m ás N aO H ha s ta ju s t a r ecupe rac ión del color verde

1).

C e n t r i f u g a r . D i v i d i r e l c e n t r i f u g a d o e n d o s p a r t e s a ) y

b .

a )

A ña di r SO,H, d iluído h a s ta co lor v io le ta y ca len ta r .

Prec ip i tad o b lanco de S0 ,Sr . Cuando ha y pequeña can t idad ,

apar ece tu rb idez que no s e apr ec ia b ien sobre e l fondo v io le ta

tle la soluc ió ii . E n es te caso , cen t r i f ug ar p a ra apre c ia r el p rec i-

p i tado formado.

b )

Añadi r c inco go tas de so luc ión de S0 ,Cd 2N. Prec i -

p i tado o tu rb idez b lanca .

5.-Un res idu o pued e s e r de SO,Ea, o bien de S 0 ,S r no

ex t ra ído en 4.

Añadir c inco go tas de NH,OH conc .

y

medio ml.

(le complexona 111. Calen ta r a l baño de agua has t a d i so luc ión .

A d iciona r m ás am on íaco y

complexona s i e l p rec ip i tado e s abun-

d a n t e

y

t a rda en d i so lve r se . D iv id i r

la

disolución en dos par-

t es a )

jr

b ) .

1) El ir idicador es una mezcla de volum,eiles igualcs de solucioiie~

:ilcoii6licas de rojo de met i lo a l 0.2 por

100 v

de azul de metileno

l

0.1 por

OO. Este indicador

pasa

del color violeta rojizc que t iene pH inferior a

5 2

n

color azul sucio pH

5.4

,v a

verde a pH 5.6.

El retorno del color violeta obedece al increiiiento de la acidez

por

desplaz aniiento <le protone s

a l

fc rmarse e l ccmplc jo :

No debe añadirse un cxceso de NaOH porque podria disolverse algo

de S04Ba.



a

Añadi r ClH d i lu ído jus to has ta ac idez . P rec ip i t ado

b lanco de S0 ,Ba

2 ) .

b

A ñ a d i r c u a t r o g o t a s d e c ro m a to p o tá s ic o 0,5N

y

va

r i a s de c lo ru ro cá lc ico dos normal . P rec ip i t ado amar i l lo de c ro -

m a t o d e

bario.

2 ) N o conviene anad i r exceso de C1H porque podr ia p rec ip i ta r

el

Scido Y H J .

Si

algo de estroncio llegd has t a aqu i . 110 prec ip i ta ra ahora S04Sr.

y s

lo hace. es

i

cabo de mucho t i empo.



GRUPO QUINTO

DE

LOS HIDROXIDOS

Cationes Fe: ' . amar i l lo roj izo;

Cr .'.,

verde oscuro , ve r -

tle gr isá ce o o ve rd e violáceo Al - '- ,Bi '

y

Ti ' (pa rc i a lm en te) , in-

co loros (Mn , inco loro o rosa do débi l en g ra n concent rac ión) .

F u n d a m e n t o e la invest igac ión.-En prese nc ia de sa les

a m ónic a s y con h idróxido amónico en l ige ro exceso prec ip i tan

los c a t i one s de e s t e g r upo a l e s t a do de h id r óx idos , s e pa r á ndos e

a s í d e lo s q u e f o r m a n c o n ~ p l e j o s amoniaca le s e s tab le s o de

a que l los c uyo h id r óx ido e s ba s t a n t e s o lub l e y su proclucto cle

solubi l idad no s e a lca nza por la disminución en la concer itraci8i- i

d e O H - or ig ina da po r l a p r e s e nc i a de a bu nd a n te ca t ión a m on io

( e f e c to de i ón c om ún) .

l MnYL, n pr inc ip io, no pre c ip i ta en e s ta s condic iones,

pe ro debido a l inc rem ento de l pode r r edu c tor del s i stcnxi

M n ' Mn2- en m edio a lca l ino , e l ox ígen o a tmo sfé r ic o va oxic lan-

clo gra t lua lm en e al Mil' or i gin an do la precip itación parcial ( le

ác ic lo manganoso o de mangani tos d ive rsos , con lo que e s te ca -

t ió n s e r e p a r t i r í a e n t r e lo s g r u p o s q u i n t o

y

s e x t o . P a r a e v i t a r

e s t o

y

l o g r a r q u e to d o e l m a n g a n e s o q u e d e en e s t e g r u p o , un a

vez formados los comple jos amoniaca le s se añade pe róxic lo de

h id r óge no . E l a gua ox ige na da

h a y

que a ña d i r l a de s pué s de a d i -

c iona r e l h idróxido amónico

y

c a l e n t a r , no a n t e s , po r que e n -

tonc e s s e c o r r e el ri e s go de q ue p r e c ip it e n e n e s t e g r u po c a n t i -

da de s a p r e c i a b l e s de c oba l to

y

níque l a l e s tado de h idróxidos

t r i v a l en t e s , c o sa q u e n o t i e n e l u g a r , o s e v e r if ic a e n m e n o r



q.- : ic lo, cuando dichos elementos han formado los correspondien-

tes comple jos amoniaca les .

D e b ido a l c a r á c t e r ge l a t i nos o de a lgunos h id r óx idos de

e s t e g r upo ( l o s de h i e r r o , a lum in io y c r o m o ) ,

y

t a m b i é n a l a

t e nd e n c ia q u e t ie n e e l ác id o m a n g a n o s o d e f o r m a r m a n g a n a t o s

de c inc y de ca lc io insolubles en medio amoniaca l , pueden q u e -

da r r e t e n ida s a qu í c a n t ida de s no t a b l e s de c a t i one s de l s e x to

g r upo c ua ndo e l p r e c ip i t a do de h id r óx idos e s m uy a bunda n te .

E n e s t e caso conviene recupera r los , d i so lv iendo e l p iec ip i t ado

en ClH y e fec tuando una reprec ip i tac ión .

As í mismo, s i l a sepa rac ión de los an iones con ca rbona to

s ód ic o no h a s ido c o r r e ct a , pue de n p r e c ip i t a r a qu í w o l f r a m a to s ,

vanada tos, mol ibda tos, a r sen ia tos o fo s fa to s de ca lc io y m a g n e -

s io , pr inc ipa lmente , en pequeña cant idad.

No es convenien te ad ic iona r un exceso de NH,OH porque

e l c romo t i ene t endenc ia a da r comple jos s~moniaca le sde color

malva ,

y

el h idróxido de a luminio podía pept iza r se . Un a su ave

ca lefacc ión, después de la adic ión de l amon íaco ev i ta , en ge ne ra l ,

es tos inconvenientes .

El prec ip i tado de hidróxidos s e c lisue lve en C1H en ;or-

c iones independientes de la soluc ión se ic lent i f ican los c i t ones .

E1

reconocimiento de l a luminio exige una separac ibn previa por-

que su reacc ión con a luminón puede ser inte r1er ida por los res-

tan tes , b ien por e l color del hic lróxido (F e , C r) o po rq ue form en

lac a pa r e c ida ( B i ) . sta s e pa r a c ión s e l og r a a p r ove c ha ndo el

ca rác te r anfó te ro acusado de l Al OH),; b a s t a t r a t a r co n li g er o

e xc es o de N a O H pa r a que s e f o r m e a lum in a to y e n e s t a s o luc ión

se reconoce e l a luminio . También e s necesa r ia e s ta sepa rac ión

coi1 NaO H -en es t e caso en pres enc ia de H20,- p a r a reconocer

el cromo cuando coexiste con cobalto.

A n t e s d e e m p e z a r e s t e g r u p o e l p r o b l e m a d e b e e s t a r

e xe n to de m a te r i a o r gá n i c a y de a n ione s que pue da n im pe d i r l a

prec ip i tac ión de a lgunos h idróxidos ( f luoruros ) o que formen

sa les insolubles en medio amoniaca l con a lgunos ca t iones de l

c ua r t c ( f l uo ru r os , f o s f a tos , a r s e n i a tos , et c. ) c i r c uns t a n c i a que

ya s e ha t e n ido e n c ue n t a e n l a p r e pa r a c ión de l p r ob l e m a y en

e l t r a tamiento con ca rbona to sódico .



Pr oc e d im ie n to :

l.-Al

l íqu ido p r oc e de n te del g r up o c u a r to

se añacle, poco

a

poco y ag i tan do , NH,OH concent raclo h as ta q ue

el l íqu ido ten ga o lor a amo níaco después de ag i ta r , m ás un exce -

so de c inco go tas 1). a l e n t a r a l b a ñ o d e a g u a d o s m i n u to s . A ñ a -

d i r t r e s g o ta s de H .0,

y

c a l e n t a r o t r o m inu to . C e n t r i f ug a r . S i el

prec ip i tado e s muy vol~ iminoso , i so lve r en ClH d i lu ído , añadi r

gotas de una sa l amónica (c loruro , n i t r a to , o s i i l f a to) y

r e p e t i r

la prec ipi tac ión. Centr i fugar . Añadir e l l íquido a l obtenido en

la pr imera prec ipi tac ión

y

g u a r d a rl e p a r a el g r u p o s e x t o . 2)

2.-Se lav a el pre cip itad o con a g u a cal i en te a l a q u e s e

aiiatle

una go t a de N H ,O H d i lu ído . Se t r a t a po r

1,5

ml. de ClH

di lu ído , ca len tando pa ra ayudar a la disolución. Si a lgo de

MnO,HI pe rm anec ie ra inso luble añ ad i r una so la go ta de

H20L

1;1ra disolverle , hir vie nd o a h o r a p a ra d escom pon er el exceso

de pcróxiclo.

3 HIERRO

( F e , : ' ) Funda m e n t.0 :. Ens a yo a ) Fo r m a c ión cle u11 pre -

c ip i t a do de ( Fe (C N ) ,Fe ,, azu l de P ru s ia , por t r a tam ien to coi1

fe r roc ianuro potás ico . Ensayo b ) Color rojo intenso de l comple-

jo ( SCN ) ,Fe : : - ,por ad ic ión de exceso de SCNK.

P r o c e d i m i e n t . ~ :a ) A dos gotas de la soluc ibn, en placa ,

se a fiade u na de fe r roc ianu ro potás ico

2N.

Prec ip i tado azul os -

curo. Reacc ión segura .

1)

Al ll ,iar

a

este grupo el problema tiene ya cantidad suiiciente de

sales ain6riicas nit rat ,o amonico a,dicionado en el grupo

segundo

y scilfato

ainiinico en el cuarto) pero si no hubo necesidad de separar esos grupos debe

adicicnarse aqui u11 poco de cloruro amónico sólido antes de aña dir el hidro-

xido amónico.

Las sales ainonicas timen las siguientes finalidades :

a ) disminuir. por

efecto de ión comun. la concentracion de OH y evitar que precipiten aqui

algunos hiclróxidos de cationes del grupo siguiente, b) formar con el NHIOH

una solucion reauladora de pH adecuado para la precipitacion de lcs hidró-

xidos de este grupo; c)

servir

de electrolito flcculante de los hidróxidos que

tienden a peptizarse.

d

ayudar la disolución de la s posibles sales amido-

merciiricas que pudi~racl recipitar a q u i .

2 ) U n precipitado pardo negro al añadir el agua oxigenada indica

la posible existencia de Mn. y un color rojo claro. la de Co.



) A dos go t as de la solución añ ad i r cua t ro de

SCNI<0,5N. Color ro jo oscuro .

Los colores azul

y

ro jo deben ser in tensos . Una déb i l to -

za l idad azu l verdosa , o un l igero co lor ro jo rosado no son reac-

ciones posi t ivas, y a lo sumo, indicarán indicios del cat ión, que

muy b ien pueden proceder de las impurezas de los react ivos .

E l Ei::+ or igi na color am ar il lo con el t iocia nato , y el t i ta -

n io , amar i l lo na ran ja con t ioc iana to y pardo con ler rocianuro ,

q u e n o i n t e r f i e r en . L a r eacc i ó n e s s eg u r a .

F u n d am en t o : E n say o a ) F o rm ac i ón de un p r ec ip it ad o

ro jo n a r a n j a de fó rm u la I,B i.B .IH , en l a que B ' r ep re sen ta el

alcalo ide cinconina, cuando se t rata el problema con react ivo

iodo-cincónico (solución de iodu ro potásico y cincon ina) 1)

E n s a y o b) Reducción a b ismuto metál ico , negro , por el

cslni1:lito sódico.

Z'rocedimiento: a ) dos gotas del reactivo iodo-cincó-

nico , deposi tados en p laca, añadir una de la d isolución. Píeci-

p i tado na ra n j a . S i h ay Fe' ' puede .da r co lo r ro j izo por l iberac ión

( le iodo . En es te caso añad i r un poco de f luoruro sód ido an tes

de ad ic ionar e l p rob lema. Si h as t a aq u í h a l l eg ad o Hg

puede

o r ig in a r p rec ip i tado ro jo de 1 ,Hg que s e di sue lve to ta lm en te en

l igero exceso de react ivo. Un color amaril .10 claro (presen cia de

Pb

ó

S n '

)

no es reacción posi t iva.

E l ensayo es bueno y segu ro .

b )

E n la depres ión de una p laca s e ponen dos go t :~s ( :

C1,Sn (com proba r que , e fec t ivam ente , e l es tañ o es d ivalen te por-

que precipita con C1,Hg) y después l a s su f i c i en tes de NaOH

2 N

pa ra d i solver el p rec ip i t ado de Sn ( O H ) ? que in ic i almen te se fo r -

ma . Comprobar que l a so luc ión queda a lca l ina . Añad i r aho ra

iina gota de solución

y

ag i t a r . P rec ip i t ado negro . S i h a quedado

m e r c u r i o e n e s t e g r u p o d a r á la misma reacción . E l ensayo ea

bueno.

1)

U n g r a m o d e c i n c c n i n a s e d is u e lv e e n

100 m

de agua ac idu l adn

c c i i

i i i tr ico.

en

ca l ien te

y

después s e añaden dos g r amos de i odu ro po t á s i co .



5

CROMO

F u n d a m e n t o : a

Formación del complejo YCr- , en me-

dio ácido, de color violeta int en so

al

ca l en t a r , t r a t a nd o con com-

plexona 111.

b

Formación de cro m ato alcalino por la acción del

H,O, en presencia de Na OH

y

reconocimiento del Cr0, - con el

mism o H,O, en me dio ácido.

Procedimiento : a )

A

t r e s go t as de l a so l uc i ón se aña -

den seis de compiexona

111

a l 5 p o r

100 y

s e ca l ien t a a l baño de

agua. Color violeta que se intensif ica con el t iempo. Reacción

buena

y

segura , sa lvo s i ha quedado re ten ido cobal to en cant i -

dad i mp or t an t e . E n es t e caso , s i no se h a e li minado a l ca l en t a r

el

exceso de H,OZ añadido en la precipi t .ación, puede aparecer

lentamente un color violeta debido a un complejo de Co '..

b ) . A

cua t r o go t as de l a so l uc i ón añad i r o t r a s de

NaOH

2N

ha st a reacción alcalina, m as clos got as d e peróxido de

hidrógeno. Hervi r . Cent r i fugsr . S i hay cromo, el l íquido sera

amar il lo . S e comprueba el c romo añad iendo go tas de e s ta so lu-

ción amari lla. sob re una mezcla de cinco g o ta s de SO,H, di luido,

una de HIO,

y diez de et e r, a g it a r. Color azul en el etei. .

6 TITANIO

S e verif ican las m ism as rea cciones con H,O1 y con ácido

cromotrópico consignadas en el núm. 5 del gru po segundo.

Procedimiento : A c inco gotas de la solución se añaden

(los de H,O, a l t r e s por c iento. Color an ~ a r i l l o ar an ja .

L a p resenc ia de Fe' puede per turbar l a aprec iac ión de l

color ; en este caso, aña di r a n te s clos go ta s de ácido fosfór ico conc.

p ar a enm as ca rar el Fe '. S i el color del crom o impide la ob serv a-

ción del color amar il lo na ran ja , se se pa ra prev iam ente aquel

t r a t ando l a s c i nco go t as por o t r a s de NaOH N has ta r eacc ión

alcalina, dos de H,O,

y

herv i r . S e for m a cro ma to a lca lino , so lu-

b le , que se separa por cent r i fugac ión . E l prec ip i t ado , que con-



t i ene todo e l t i t an io , s e d i sue lve en su l fúr ico y en l a d i so luc ión

se ver i f ica la reacción con agua oxigenada. Cuanclo ha quedado

vanad i o en e l p r ec i p i t ado d e ca r bona t os ( g r u po p r i mer o) pue -

de l l egar h a s ta aqu í danclo l a mis m a reacc ión con

H,02.

E n e s te

caso s e ver i f ica el s iguie nte ensa,vo con ácido cromotrópico.

A una gota de l p i :oblema sobre papel de f i l t ro , se

añade

o tr a de ácido crom otrópico (soluciói i acuo sa al c inco por c ie nto ) .

Co lo r pa r do r o ji zo qu e s e ac en t úa con el t iempo .

l

vaiiadio,

d a rá a lo su mo , co lor amar i l lo o am ar i l lo parduzco s i si1 concen-

t r ac i ón e s g r ande . E l ca t i ón f é r r i co o r i g i na co l o r ve r de i n t enso

q u e p u e d e p e r t u r b a r

y

e l u r an il o , co lo r pa rdo . E n es t e caso s e

mezclan en un tubo de cen t r i fu ga clos gota s de l problema con u na

de c l o r u r o e s t annoso

y

s e ca li en ta sua vem ent e pa r a r educ ir el

Fe a Fe

y

el posible

U :

( u n poco puede l l ega r ha s t a aqu í ) a

C

S e c e n t r i f u g a ,

y

sobre el Iícluido claro se realiza el ensayo

con ác ido crom ot rópico sobre papel de f i l t ro .

7

ALUMINIO

Se real iza la reacción con aluminón cuyo funclar f iento se

h a expue s t o en el nú me r o del g r up o p r imer o . P r ev i ame n t e

hay que sepa r a r e l ca t i ón por t r a t ami en t o con exceso de h i d r ó -

xido sódico.

Procedimiento: A cinco go ta s d e la solución ai iadi r otra.;

d e N a O H 2 N h a s t a r e ac ci ón a lc al in a m á s t r e s g o t a s e n e xc es o.

Her v i r suavement e pa r a que e l pos i b l e c r omi t o azu l , que haya

l?odido for m ars e , r epre c ip i t e Cr (O H) , . Ce nt r i fug ar . Al l íqu ido

claro e incoloro añ ad i r do s gota s de a luminón y luego ácido acé-

t i co has t a r eacc i ón

débilmente

ác ida ,

y

pos t e r i o r men t e NH, OH

2N

h a s ta neu t ra l idad o reacc ihn a lca l ii ia débi l. Ca lentar a l baño

de a gu a . P r ec i p i t ado r osado .

U n a p r e ci p it ac ió n m u y d éb il d e b e a c h a c a r s e a i m p u r e z a s

del hidróxido sócl ico o de otros react ivos.



M NG NESO

Se sospecha su p resenc ia por e l p rec ip i t ado negro par -

duzco obtenido

al

a ñ a d i r

3-0

en la precipi tación cle e s t e gru po .

F u n d a m e nt o : E n s a y o a )

Formación del azul de benci -

din a po r oxidación de la base orgá nica por el Mn,O, (M nO ,) .

En say o b ) Form ació n del com plejo Mn (C20,) : ,: - , de color vio-

l e ta . En ambos ensayos es necesar io p rec ip i t a r an tes MnO,

Mn,O,.

Proce d im ien to : medio ml . de

la

so luc ión se añaden

go tas de Na OH ha s t a a lcal in idad y luego dos de H,O,. H ervi r .

Un prec ip it ado neg ro o pardo oscuro ind ica

la

posible presencia

de manganes o . C en t r i f ug a r y l a va r b ien

e l p r ec i p i t ado has t a

qu e quede exe nto del exceso de á lcal i.

a Sa cn r un poco del precipitaclo con un ag i ta do r y

disponer lo sobre un papel de f i l t ro . Añadir una gota de solución

acét ica de bencidina al 0,05 p or 100 . Color azul verdoso. E l co-

ba lto , s i hub iese quedado e n es te g rupo , d a r í a una r eacc ión

análoga.

b )

Al res to del precipi tado, añadi r medio ml . de la so-

luc ión sa tu rada de b ioxa la to po tás ico . Agi ta r y d e j a r e s t a r

s i n ca l en t a r . L en t amen t e e l p r ec i p i t ado de manganes o s e d i -

suelve dando color v iole ta rosado. Reacción especí f ica en es te

grupo.

Observac ión : veces puede ob tene r se en es te g r up o un

pequeño precipi tado con e l h idró xid o amónico qu e no resp on de

a

ninguna de l as r eacc iones de iden t i f i cac ión . En es te caso , es

lóg ico pensar que se t r a t a de sa les de ca t iones de l g rupo sex to

or ig inados por aniones mal sep arad os (Posfatos, van ada tos , wol-

f r amatos o mol ibda tos p r inc ipa lmente) , o b ien , s i e l p rec ip i t ado

es amari ll o, a u r an i o qu e no h a pas ado t o t a l me n t e a l g r u po p r i-

mero . E n todo caso, la pérd ida de iones que es to s ign i f i ca no

es g r ande

y

és tos pueden se r r econoz idos en su g rupo cor res -

pondiente.



GRUPO SEXTO O

DEI

LOS COMPLEJOS AMONIACALEP

Cn tiones : CLI NH :,)

,, ,

azu l i n t enso

;

Ni (NH ,)

, +,

zul

in is

cl- i ro; Co

(NH,,)

;::',

ro jiz o; Zn (NH,),';, Cd (N H ,) , ' ,

X

,Hg NH,,) -

( an i ón en e l que

X

s igni f i ca un rad ica l negat ivo

mo:iov:-tlente), Ca2 ,

MgV-',

incoloros.

Puede tener el l ícluiclo de este grupo l igero color violáceo

debido a pequeñas cant idades de c romo en forma de comple jos

a rn ii iados cuando la c an t i dad de e s t e ca t i ón e s g r an de o s e aña -

(lió g:an exceso de hid róx ido amó nico.

Fu nd am en to de la investigación.-Los cat iones de es te

gru po s e r econocen en porc iones independientes de l líqu ido amo-

niac ill m edian te r eacc iones escogidas p a ra no se r m utu am en te

i n t e r f e r idas . Debe seg u i r se el o r den que s e cons igna en l a i den-

t i f i cac i ón pa r a sabe r q u é p r ec a u ci on e s s e h a n d e t o m a r c u a n d o

un ca t ión in ter f i e re r eacc iones pos ter iores .

Los ca t iones

Ca

y

M g 2

ex i gen una p r ev i a sepa r ac i ón

con PO,I-INa,; con ese react ivo , e n fr ío

y

en meclio amoniacal,

sólo p r ec i p i t an los dos ca t i ones c i t ados . L a t endenc i a de l f os f a t o

amónico magnésico a formar soluciones sobresaturadas, ob1ig: i

u n a enér g i ca ag i t ac i ón an t es de da r como nega t i va l a r eac -

ción. El precipi tado de fosfatos obtenido se cl i suelve en acét ico

GN y en una pa r t e de l a so l uc ión se i den t i f i ca el Cti po r el pre-

cipi tado obtenid o con oxalato am ónico, y en la ot ra e l M g' pois

sus r eac t i vos , amar i l l o de t i t ano

y

magnesón. Concentraciones

gra nd es d e ca lc io pueden i n te r fe r i r en los ensayos del magnes in ,

en cuyo caso se ver i f i can és tos en e l l íqu ido procedente de f i l -

tmi.

el oxalato cálcico.



1 COBRE

El color azul intenso de la solución es suficiente prueba de

su exis tencia , sa lvo en e l caso de qu e ha y a níquel cuyo complejo

nmoniacal es parecido.

Se conf i rma con los ensayos a )

b .

Fun dam en to : En sayo a ) P rec ip it ac ión del f e r roc i anu ro

cúpr ico, pardo-roj izo, en medio act ico. Ensayo

b

Precipi tado

verde de un complejo interno con la ir

-benzoinoxima (cuprón) .

Proced imien to : a ) A dos go tas de la d isoluc ión se aña-

de ácido acét ico has ta ac idez y luego dos go tas de fe r roc ianuro

potásico. Precipitado rojizo.

El Col d color ve rde grisAc eo; el Ni , v e rd e ; el Zn ,

b lanco; e l CdZ-,blanco am ari l len to; el Hg blanco. Gen eralmen-

te , el precipi tado de cobre des taca sobre todos los dem ás. E n

c as o d e d ~ i d a , e n t r if n g a r

y

añ ad i r a l p rec ip itado go tas de amo-

níaco con cen trado . S e disuelve el precipitado dando un color azul.

b

Sobre una t i ra de pape l de f i l t ro d i sponer una go ta

(le cuprón, solución alcohólica al 5 por 100 , y enc ima o t ra de la

disolución. M ancha verde c laro . Reacción m uy buena .

2 COBALTO

undamento

E n s a y o a )

Formación del complejo YCo-

de color violeta, en medio alcalino, con la complexona 111.

E n s a y o b )

Color azul del com plejo Co(SC N), '- con tio-

cianato potksico o amónico en medio alcohólico o acetónico.

P roced imien to : a ) A cinco gotas de la disolución se

añaden diez de complexona 111 a l 5 por 100

y

dos de agua ox i -

genada . Ca len ta r a l baño de agua unos minutos . Aparece pr i -



m e r o un co lo r a z u l que l e n t a m e n te v i r a a l v io le ta c uy a i n t e n -

s idad depende de l a can t idad de Coba l to .

E l co lor azu l de l comple jo amoniaca l de l cobre no in te r -

f i e re porque cas i se desvanece a l ad ic iona r l a complexona . S in

em barg o el azul del n íque l se in tens i f i ca pe ro no v i ra a l v io le ta

como lo hace e l coba l to . E l c romo no puede in te r fe r i r aún cuan-

do ha ya pa s a do ha s t a a qu í po r que e l c o lo r v io l e t a que o r ig ina

con la complexona

111 s o l a m e n te s e f o r m a e n m e d io Acido. L a

re ac ció n e s m u y s e g u r a s i s e t i e n e la pr ec a ución de q ue e l m e d io

es té s iem pre a lca lino.

Se ac idulan con acé t ico cu a t r o g ot as d e l a d i so luc ión

y

s e

hi erv e. Añaclir poco a poco

y

a g i t a nd o e s t a m e z c la s ob r e un

volumen c loLle de ot ra preparada en e l ac to disolviendo unos

cristales cle

S C N K

en alcohol. Color azul o azul verdoso intenso.

Buena reacc ión.

3 NIQUEL

Fundamento: Prec ip i tado ro jo rosado con la d ime t i lg l io-

x ima por formac ión de un comple jo in te rno .

Procedimiento: A una go t a d e l a di so lución e n p la c a

añ ad i r dos de d ime t ilg l iox ima so luc ión a lcohól ica a l 5 p o r 100

Prec ip i tado ro jo rosado .

L a r e ac c ión e s se ns ib l e y s e g ur a . El c a ti ó n f e rr o s o d a u n

c olo r r o jo que pe r tu r ba pe r o d i cho c a t ión no pue de e nc on t r a r s e

a q u í p u e s t o q u e h a s i d o o x i d a d o e n e l g r u p o s e g u n d o a l t r a t a r

con ní t r ico. El cobre

y e l cobal to dan colorac iones o prec ipi tados

pa r dos con el r e a c ti vo . E n e s t e c a so a d i c iona r c u a t r o go t a s de

c lime ti lg l iox ima . E l co lor rosado de l n íque l s e des tac a s iem pre

e x c e p t o c u a n d o h a y m u y p e q u e ñ a s c a n t i d a d e s d e l e l e m e n t o

f r e n t e

a

o t r a s m u c h o m a y o r e s d e lo s c a ti o n e s i n t e i f e r e n t e s . A ú n

en e s te caso ex t remo es pos ib le reconoce r el n íque l s i e l ens ayo

s e e f ec t ú a s o b r e p ap e l d e f i l tr o d e l a m a n e r a s i g u i e n t e : s e p o n e

una go t a del r e ac t i vo s obr e el pa pe l s e de j a s e c a r

la

m a n c h a y

enc ima se depos i ta o t ra de l l íqu ido . La mancha ro ja de l n íque l

s e de s t a c a .



4. CINC

Fun( l a m e n io : P r e c ip i ta c ión de un m e r c u r i ti oc i a na to m ix -

to de cobre y c inc de color violeta , en medio ácido diluíclo.

P r oc e d im ie n to : A c ua t r o go t a s de l a s o luc ión , e n t ubo ,

s e a ñ a d e n e n c s t e o r d e n , y n o a l r e v é s , g o t a s d e á c id o s u lf ú ri c o

r li lu ído h as ta ac idez ( j co m pro bar q ue la mezc la qu eda ác ida

d e s p u é s d e a g i t a r ) , u n a s o l a g o t a d e l r e a c t i v o A y c u a t r o d e l

reac t ivo B cle Montequi. 1) Fr o t a r l a s pa r e de s de l t ubo c on un

a g i t a dor . Le n t a m e n te a pa r e c e un p r e c ip i t a do de v io l e t a c l a r o

a

violeta oscuro , cas i negro , t an to m ás c laro cua nto mtí s c inc ha ya .

H a y que a g i t a r un r a to po r l a t e nde nc i a del . p re c ip i ta do

a f o r m a r s o l~ i c ion e s ob r e s a tu r a da s . S i e l lí qu ido q ue da a lc al ino ,

s e ob t e n dr á n p r e c ip i ta dos b l anc o-a m a ri ll o s de s a l e s de m e r c u r io

(le1 rea ct iv o

B

( m e r c u r i t i oc i a na to po t á s i c o )

Cua ndo el p r o b l e n ~ a on t i e ne c obr e no e s ne c es a rio a íí a-

di r e l reac t ivo

A .

Si la cantic lacl de cobre es e levada, se obtiene

un p r ec ip it ac lo ve r de os c u r o qu e pe r tu r ba f ue r t e m e n te . E n e s t e

c a so s e p roc e de c om o s igu e :

A c ua t r o go t a s d e la. s oluc ión s e a ña de n o t r a s d e ác ido

sul f úr ico d i lu ido h a s t a ac idez. Com probar qu e qued a síciclo. Añ a-

d i r o t r a s c u a t r o d e S C N K y un c r i s ta l de su l f i to sódico . Agi ta r

y

s e pa r a r e l

SCNCu

l i rec ipi tado. Al l íquido c la ro se añaden los

reac t ivos

A

y

B

de M onte qu i p r oce d ie ndo c om o a n t e s s e h a d ic ho.

En p r e s e nc i a de c oba l to s e ob t i e ne un p r e c ip i t a do a z u l

c la ro , el q ue y a s e ob t iene con co ba l to so lo , s i b ien en ausen c ia

de c inc e l p r e c ip i t a do a z u l t a r da e n a pa r e c e r . S i

hay

cobalto,

a ñ a d i r a l a s c u a t r o g o t a s d el p ro b l em a u n a g o t a d e H,O,, a g i t a r ,

a c idu l a r c on s u l f ú r i c o y c on t inua r c om o a n t e s . E l p r e c ip i t a do

ob te n ido a hor a , s i ha y c inc , s e r á v io l e t a a z u l a do , m u y d i s t i n t o

a l que or igina e l cobal to solo.

1) Reactivo

A

: Sulfato de cobre. 0.1 g. . ácido sulfurico coiiceiitra

do 4 gctas; agiia. destilada 10 1

ml.

Reactivo B Cl,,Hz. 8 g. SCNNHI.

g.

azua . 100 ml.



En presencia cle níquel, añaclir doble cantidad de los reac-

t ivos . Se obt iene un viole ta suc io, más oscuro que en ausencia

de níquel 1).

E st a reacc ión pa ra el c inc puecle ser m uy bu ena s i se s i -

gueri fielmente las indicaciones del proceclimiento.

5.

MERCURIO H g Z r )

Como ya se

h a

indicado, es te ca t ión puede pasar tota l -

men te a l g rup o pr imero . S i los prec ip i tados obten idos en el g ru -

po de los hidróxidos son muy ge la t inosos o abundantes , puede

quedar re tenido o copiecipitaclo al l í parcialmente .

Fundamento: E s el mismo q ue el cons ignado en el g ru po

l ~ r i m e r o .

Eil

e l ensayo a) se reduce a mercur io metá l ico (prec i -

pitiiclo n e ~ r o ) , n e l medio alcal ino del prob lem a, por e l CI,SII.

Y en e l b) se forma la amalgama sobre moneda en medio ác ido.

I'rocedimiento:

a )

A

t res gotas de l problema, añadir unr i

de C1,Sn. Prec ipi tad o negro o gr isáceo. E v i t a r u n exceso de reac-

tivo que ;ionclría el medio ácido, hacienclo la reacción más lenta ,

1) Crii

el

react.ivo B de Rfnnteqiii pueden obteiirrse los si~uientes

{ircci~:itados ue pueden servir

cle

oiieiitacion e incluso de ide:itificaciCn de

lcs icines que preciptan :

Cu3- solo. verde an~arillento

oz solo. azul qiie tarda e n aparecer. Frotar con uiia

varilla

Zn"

solo. blaiico que tarda en aparecer

y

sclo

en

solucjonrs concen

: ].das.

Cuy- Znz--. s iendo la ~~ncentracione cobre igual o superior a la del

zinc. color negro o verde oscuro. Si s concentracion de Cu

es

inucho méno:

ciue la &el zi¿?c, color vicleta claro o malva. o violeta oscuro.

Coz+ 4 ZII*;. azul claro ccn precipitación rá.pida.

E n

medio muy concentrado también se pueden oblener :

Cdz3.solo. blanco.

Cd" Co". azul claro.

MI-, Cii>-;. Ni2t

4

C ~ I ? ~

i'+

r Zn2i

y Ni:; CcXi

verde in-

tenso a negro

Opvriiiido

rn

las condicicnes quc indica el procedimiento.

e

reconoci-

miento del ZII

es se :uro. salvo en el casc en

q u e

la solución sea excesivarn~r-

t~ concg~ltradr?

r

cntiones. en cuyo caso se obtendrán precipitados osciiroa

Basta diluir rintes de realizar el ensayo para que la identificacicn del Zii cca

segura.



o dando prec ip i t ado b lanco o b lanco gr i shceo . Aun en medio a l -

cal ino

j

no ex i s t iendo me r cu r i o , s e puede o b t ene r un p r ec i p i tado

blanco de h id róx ido de es taño .

b )

Ac i du l a r una go t a de l p r ob l ema con o t r a s de C l H .

Depos i t a r una go t a de l a mezc l a ac i da s ob r e una moneda de

c o b re . E s p e r a r d o s m i n u t o s . L a v a r l a m a n c h a f r o t a r con un

paño o con pape l de f i l t ro . l \~Iancha b lanca b r i ll an te . Buena

reacción.

6 CADMIO

F undamei i t o : P r ec i p i t ac i ón de s u l f u i o de cadmi o , amar i -

llo . E n presenc ia de ca t iones qu e den su l fu ro s negro s (Cu , Co,

Ni ) s e añacle s u f ic i en t e c i an u r o po t á si co p a r a f o r m ar lo s r e s-

pec ti vos compl e j os , que po r s e r m á s e s t ab l e s q ue e l co ir e spon -

d ie n te del cadmio , no p rec ip i t an su l fu ros . Ta m bié n el Hg2 fo rm a

su l fu ro negro , pero és te es so lub le en exceso de su l fu ro sód ico

f o r m a n d o u n a t io sa l.

P r oced i mi en t o : A cinco gotas de la d isolución se a i la t le i~

o t r a s de C NK 0,5N h a s t a t o t a l deco lo rac ión . ( S i l a d is oluc ión e s

y a i nco lo ra no e s neces a r i a l a ad ic ión de C N K ) . A ñad i r aho r a ,

g o t a

a g o t a y ag i t an do , d iez go t a s de S Na , a l

20

por 100. Calen-

t a r a l b a ñ o d e a g u a . P r e c ip i ta d o a m a r il lo .

S i h a y H g i , s e o r i g i n a co n la s p r im e r a s g o t a s d e

SNa.

un

precipi taclo negro, soluble en exceso de react ivo. S i ha l legat lo

h a s t a a q u í Sb s e o b t e n d r á c on l a s p r i m e r a s a d ic io n es d e S X ü ,

Lin color o turb ide z amari. lla roj iza q u e desa pa rec e con m a s sul-

fu ro . S i per s i s t e i in p rec ip i t ac lo negro que no se d i sue lve en ex-

c eso d e s u lf u r o e s p r u e b a d e q u e n o s e a ñ ad i ó s u fi ci en t e c i a n ~ i ~ o .

Rep e t i r , en es te caso , el ensa yo añad iendo más can t idad de C N K .

E l c i nc o r i g i na un p r ec i p i t ado b l anco que no pe r t u r ba .

E n p r e s enc i a de mucho cob r e , que ex i ge l a ad i c i ón de

mucho CNK, puecle aparecer un precipi tado rojo cr i s ta l ino c le

ác ido rub ea nh ídr ic o (CSNH ,) , a l añ ad i r el SNa,, qu e se d i sue l-

ve a l ca l en t a r .



de

t i t a n io

y

a l o t ro , una de magncscín

1).Se

a fi ade n a ho r a go t a s

de N a O H 2 N

a cada uno de el los l iusta franca alcal inidacl . Color

o prec ip i tado ro jo v ivo con amar i l lo de t i t an io , y color o prec i -

pi tado azul c la ro con magnesón, comprueban e l magi le3io.

Si l a c a n t ida d d e ciilcio

cs

gr a nd e , pue de pe r t u r b a r , a u ii -

qu e los cambios cle tona l ida d no son ta n acus ado s . Ei i es te caso,

se pr a c t i c a n l a s r e a c c ione s de s pué s de s e pa r a r t odo el calcio

con oxala to .

El magi le són v i ra al viole ta c la ro

e11

medio alcaliiio.

N o

( lebe con fun di r se e s t e camb io de co lor con

el

f r a n c o olor o p r e -

ci >itado azul cualido hay magnesia

Los prec ip itados s e hac en m á s v i sib les y l a s co lo iac iones

m á s i n t e n s a s s i s e c a l i e n t a al baño niar ía . Las reacc iones so11

m u y b u e n a s .



C ITIONES QU E SE RECONOCEN DIRECT MENTE DE L

PROBLEM

Los cat iones amonio

y

sodio hay que ident i f icar los en el

problema or iginal porque se introducen en el t ranscurso de l

marcha anal i ica .

Los cat iones mercurioso, mercúrico, es tannoso y f e r r o s o

pueden exper imentar cambios en su numero de oxidac ión , lo

que también exige su reconocimiento dii-ecto.

E n el lugar cor respondiente págin a 121) ya se ha indica-

do que e l a rsénico puede oxidarse o reducirse en e l t ra ta m ie nt o

con carbonato sódico y l a manera de reconocer la va lencia

original.

1

MONIO

Fundamento: Desprendimiento de amoníaco por acc ión

del hidróxido sódico reconocim iento del g a s po r su olor, reac-

ción alcalina sobre papel indicador húmedo o color pardo sobre

papel impregnado en solución S0,Mn-H,O,.

Procedimiento : Montar e l microf i l t ro sobre un tapón que

a ju s te a l t ubo d e ensayo. In t roduci r una capa suave de a lgodón

.en el v6stago del microf i l t ro para que se retenga cualquier can-



t i da d de lí qu ido p r oye c t a do o a r r a s t r a d o . D i spone r e n la p a r t e

supe r ior de l mic rof i l t ro , s in a lgodbn como sopor te , un t rozo d e

pape l ind icador (un ive r sa l ) humedec ido , o b ien un d i sco de papel

de f i l t r o hum e de c ido e n una s o luc ió i l p r e pa r a da po r m e z c l a de

u n a g o t a d e s olu ció n 2 N d e s u l f a t o m a n a n n o s o

y

o t r a de pe r ó -

x ido d e h id r óge no a l t r e s po r c i en to .

Po ne r e n u n t ub o d e e ns a yo cinc o go t a s de l p r ob l e m a

y

d ie z d e N a O H 2 N ; c o m p r o b a r q u e l a me zc la q u e d a f u e r t e m e n t e

a l c a li na , a ña d i e ndo m a s N a O H s i e s ne ce s ar io . ( a l e n t a r s ua ve -

m e n t e . C o n c a n t i d a d e s g r a n d e s d e NH, s e no t a e ns e gu ida o lo r

a a m on ía c o

1) .

M on ta r e l mic rof i l i ro con e l pa ;~ c l nd icador o

con e l reac t ivo manganoso. Reacc ión a lca l ina con e l pr imero

y

color pa rdo oscuro con e l segundo. Con pequeñas can t idades

ir

a m onía c o pue de ob t e ne r s e un c o lo r pa r do a pe na s pe r c e p t ib l e .

E n es te caso, añ a d ir u na g o ta cle soluc ión cle be i ic idina

a

: ~ na n-

c h a . A p a r e ce

un

color azul o azul vercloso.

Fundamento

Pr e c ip i ta do a m a r i l lo de iin ac etxt l- > r i p l ~

de urani lo , c inc sodio, t r a t a d o e l prob lem a coi1 el r2:ictii.n

de IXolthoff (a ce ta to

dvble

de ui:inilo

y

c i n c ) .

Procedimiento

4

dos gotas del problema claro, io m;.-

neut ro pos ib le , neut ra l i zando con amoníaco s i e s tá ác i t lo o con

clorhídrico s i es a lcal i i io y centr i fugando e l pos ible prec ipi ta t lo

que se or ig ine en la i i eu t ra l i zac ión , se añaden d iez de l r eac t ivo ,

ag i tando con una va r i l l a de v idr io . Prec ip i tado amar i l lo .

Todas las sa les de soc l io colorean de amar i l lo persistente

la

l l ama de l mechero .

1) En el t r a tam ien to con ca rbo na to sod ico e ii el g rupo p r imero.

e l

amGniodebe haber s ido

y

reccnocidc



Fundamento: Precipitación del

Cl,Hg,

y dismutación de1

precipitado por tratamiento con NH,OH.

Procedimiento: Cuatro gotas del problema s e tr ata n por

gotas de ClH 2N Si

no aparece precipitado blanco no hay mer-

curioso. Un precipitado blanco puede ser de cloruros de este

catión, de plata, de plomo o de oxicloruros de antimonio o bis-

muto. Centrifugar, descargar el líquido y al precipitado añadir

una gota de NH,OH 2N Color negro intenso en presencia de

C1 Hg2.

4 MERCURICO

Fundamento: Del ensayo a) Reducción con cloruro es-

tannoso en medio clorhídrico y precipitación de .cloruro mercu-

rioso blanco, mercurio metálico negro o mezcla de ambos, gris.

Del ensayo b) Formación de amalgama blanca brillante sobre

cobre metálico.

Procedimiento: 4 cuatro gotas del problema añadir otras

de ClH diluído. Separar cualquier precipitado que pueda for-

marse. Comprobar que el líquido ya no precipita con más clorhí-

drico. Dividir en clos porciones para los respectivos ensayos el

líquido claro:

a )

A la

parte mayor añadir dos gotas de cloruro

estannoso comprobar que el Snw del reactivo no se h a oxidado,

viendo si precipita con CI,Hg). Precipitado blanco, gris o negro

inmediato.

En presencia de molibdatos puede obtenerse

un

color o

precipitatlo azul en frío; con wolframatos, precipitado amarillo

en Erío, que se torna azul al calentar. Estos precipitados pue-

den perturbar. Cuando el HgZk

e

encuentra en forma de com-

plejo iodurado o de tiocianato, no es reducido. Véase nota al

pie de la página

115).



b)

A

dos gota s de l a so lución s e añaden dos de C1,Hg.

Precipitado blanco, gris o negro.

Natura lmente , s i exis ten los iones mercur ioso o mercú-

r ico no puede haber es tannoso.

6. FERROSO

Fundaincr ito Form ación de dimet i lgl ioximato

f

erroso,

c c color rojo.

Procedimiento A

dos gotas de l p roblema , añadi r dos de

rlimetilglioxima v luego amoníaco di luído has ta a lca l inidad dé

hil .

Color

i o j o

in tenso.

Si

con el amoníaco precipitan otros ca-

tioner;

que

puccl: n in te rf er ir por su color, ce n tr if u g ar . El 1í-

quir lo qu e : :ol~ren:~da s de color rojo . E s te color s e debil i ta con

e t i empo a causa de

la

oxidación del ión ferroso en

e

com ~ le jo

en nietlio alcnlino.

El

níquel puede interferir por e l color de

s u

prec ip i tado

c o :~ l reactivo.

E n

caso de que exis ta es te ca t ión, añadir un l i -

gera c:rceso

de

reac t ivo y c a l e n t a r . Ce n t r i f uga r . Se cle-mita e1

precipitado rojo rosado del níquel y sobrenada el color rojo os-

curo del complejo ferroso. Si l a r eacción re su l ta ra inc ie r ta , aña -

d i r a l p roblema gotas de amoníaco has ta a lca l in idad , cua t ro de

CNKO.SN

y , posteriormente , e l reactivo. El níqi ie l no precipita

por

formar complejo con el CNK.



RESUME

On propose une méthode analytique systématique de

cations sans précipitation de sulfures, en employant, comme

réactifs de séparation, le carbonate de sodium, l'acide nitiique,

l'acide chlorhydrique, le su lfate d'ammonium e t l'hidroxide

d'ammonium employés dans ce meme ordre, résultant ainsi six

groupes de cations: le soluble dans le carbonate de smlium,

l'insoluble dans l'acide nitrique, celui des chlorures, celui des

sulfates, celui des hydroxydes et celui des compleses

arnrno

niacaux.

Dans chaque groupe on

a

choisi les réactions tl'itlcntifi-

cation de telle sorte qu'autant que posible, d'autres séparations

ne soient pas nécessaires.

E n plus des cations dlinvest,igation ordinaire, on a inctus

les

WG ,MoG-,

VA+,U +

e t Ti -.

Le systeme a été essayé avec succes dans les labaratoirs

de la chaire e t des avantages non douteux su r la méthode clas-

sique du S H I ent re aut res, le manque de gas toxiques e t Ia ra-

pidité dans la manipulation.

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