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Escribir 121 Aprox. de Cochran: Modelos Matemáticos de Variación

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    121

    Aprox. de Cochran:

    Modelos Matemáticos de Variación

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    122

    A muy bajas concentraciones de partículas todos los métodos microbiológicos se vuelven del tipo P/A

    Límite de detección – Modelo de Poisson

    Modelos Matemáticos de Variación

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    123

    Cada etapa técnica agrega dispersión adicional a la variabilidad “basal” del sistema

    Poisson

    Sobre-dispersión

    Por tanto:

    Sobre-Dispersión – El modelo binomial negativo

    Modelos Matemáticos de Variación

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    124

    Sobre-Dispersión – El modelo binomial negativo

    Con ndeterminaciones

    paralelas

    Modelos Matemáticos de Variación

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    125

    Probabilidad de resultado negativo (probabilidad de cero)

    Límite de detección – El modelo binomial negativo

    Modelos Matemáticos de Variación

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    126

    Cuantificación de la sobre-dispersión

    Método de Anscombe(recuento de colonias)

    •Deben utilizarse no menos de 30 observaciones independientes•Cuantificar en el rango óptimo de trabajo•Media no inferior a 30•Tiene en cuenta solo una muestra

    Modelos Matemáticos de Variación

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    127

    Cuantificación de la sobre-dispersión

    Método que considera varias muestras

    c se obtiene desde una regresión lineal

    Dividiendo enre c

    Modelos Matemáticos de Variación

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    128

    •Adicional a la dispersión predicha por Poisson•Errores de pipeteo, incertidumbre de recuento, errores espurios

    Sobre-dispersión a nivel del detector

    Modelos Matemáticos de Variación

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    129

    Cuestión de definición

    Solo una porción analítica (una placa)

    El menor recuento fiable

    debe definirse la precisión

    Todas las etapas del procedimiento

    ~ 20 - 25 colonias por set de detección

    Si la sobre-dispersión es conocida puede emplearseel modelo binomial negativo

    Límite inferior de trabajo

    Estadística y límites

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    130

    �No aplica a análisis P/A �Aumenta la certidumbre a medida que aumenta la concentración�Para MPN el límite es superado cuando todos los tubos de todas las diluciones resultan positivos.

    Para MPN•El límite es superado cuando todos los tubos de todas las diluciones resultan positivos.•El límite no puede determinarse estadísticamente (la precisión no depende directamente del numero de partículas introducidos en el set de detección.

    Límite superior de trabajo

    Estadística y límites

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    131

    Límite superior de trabajo

    Para recuento de colonias•La precisión mejora con el número de colonias target en el set de detección.•En la práctica los métodos de recuento de colonias poseen un límite superior por detector que varia con la situación analítica.•El detector se “satura” por varias razones (nº de colonias target)

    Para determinar el límite superior•Recuento de colonias por placa donde la incertidumbre (incluyendo errores sistemáticos) donde la incertidumbre resulta del mismo nivel que en el límite inferior

    Estadística y límites

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    132

    Consideraciones adicionales•Exclusión o enmascaramiento de colonias target por crecimiento de colonias “no target” (cobertura) •Pérdida de linealidad por congestión en la placa

    Límite superior de trabajo

    Estadística y límites

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    133

    ¿Donde puede hallarse esta información?

    •Alcance•Robustez de la incubación y sensibilidad al tiempo•Límites de trabajo confiables•Definición e identificación del target•Otras limitaciones y especificaciones

    Desde normativas: Por ejemplo en el procedimiento para coliformes totales por filtro de membrana de “Standard Methods for the Analysis of Water and Wastewater”

    Especificaciones. Práctica Actual

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    134

    ¿Cuáles son las condiciones de aceptabilidad de un método analítico?

    Para métodos de recuento de colonias

    •Sensibilidad: > 90% de positivos presuntivos confirmados

    •Selectividad: mejor que -1 (no validos si < -2

    •Incertidumbre del recuento: �Desviación estandar del duplicado de recuento dentro del laboratorio: < uZ = 0.05�Incertidumbre de recuento individual (una persona) < uZ ± 0.05

    Especificaciones. Aproximación

    recomendada

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    135

    ¿Cuáles son las condiciones de aceptabilidad de un método analítico?

    Para métodos de recuento de colonias

    •Placas paralelas: Que la variación se encuentre dentro de la distribución de Poisson (si no es así debe medirse la sobre-

    dispersión)

    •La variación dentro de muestra tiene un coeficiente de incertidumbre procedimental < uX ± 0.10 en muestras de agua.En muestras sólidas la incertidumbre agregada debe estar por

    debajo de 0.05

    Especificaciones. Aproximación

    recomendada

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    136

    ¿Cuáles son las condiciones de aceptabilidad de un método analítico?

    Para métodos de recuento de colonias

    Proporcionalidad (linealidad) del detector: Depende de la selectividad. Es adecuada hasta los limites de números de colonia siguientes:

    Especificaciones. Aproximación

    recomendada

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    137

    ¿Cuáles son las condiciones de aceptabilidad de un método analítico?

    Para métodos de recuento de colonias

    •Con crecimiento excesivo de colonias el limite funcional superior puede alcanzarse mas rápidamente

    •El recuento no es válido si mas de 1/3 del espacio está ocupado por el crecimiento (target y no target)

    Especificaciones. Aproximación

    recomendada

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    138

    ¿Cuáles son las condiciones de aceptabilidad de un método analítico?

    Para métodos de recuento de colonias

    •Debe incorporarse, de estar disponible, información de recuperación relativa comparada contra un método estándar e información de reproducibilidad desde ejercicios interlaboratorioscolaborativos

    •Adicionalmente deben incorporarse: condiciones de prueba, descripción del target y almacenamiento de la muestra

    Especificaciones. Aproximación

    recomendada

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    139

    Características categóricas referidas a especificidad y selectividad

    •Se recomienda el empleo de muestras naturales.

    •Debe cubrirse el alcance completo del método incluyendo diferentes muestras y casos de contaminación así como también diferentes temporadas.

    •En una validación primaria ambos presuntivos; positivos y negativos, deben ser verificados.

    •La manera biológicamente mas atractiva y costo-efectiva para testear métodos sobre cultivo líquidos es el uso de diseños MPN (ocurren negativos y positivos >>> una o muy pocas células).

    Características de performance del método expresadas

    numéricamente como una frecuencia relativa basada en

    una clasificación P/A o +/-

    Determinación y expresión de las

    características de comportamiento

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    140

    Características categóricas referidas a especificidad y selectividad

    •Las características de performance pueden definirse numéricamente.

    •Se refieren a las proporciones relativas de colonias o tubos asumidos como positivos o negativos sobre la base de la primera impresión (presunción) comparados con el verdadero después de la verificación.

    Determinación y expresión de las

    características de comportamiento

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    141

    Determinación y expresión de las

    características de comportamiento

    a) Numero de presuntos positivos hallados positivos (verdaderos positivos)b) Numero de presuntos negativos hallados positivos (falsos negativos)c) Numero de presuntos positivos hallados negativos (falsos positivos)d) Numero de presuntos negativos hallados negativos (verdaderos negativos)

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    142

    Características categóricas referidas a especificidad y selectividad

    1) Sensibilidad = a/(a + b), fracción de positivos totales correctamente asignados en el recuento presuntivo

    2) Especificidad = d/(c + d), fracción de negativos totales correctamente asignados en el recuento presuntivo

    3) Tasa de falsos positivos = c/(a + c), fracción de positivos observados erróneamente asignados

    4) Tasa de falsos positivos = b/(b + d), fracción de negativos observados erróneamente asignados

    5) Eficiencia E es un parámetro simple y general, el cual da la fracción de colonias o tubos correctamente asignados: E = (a + d) / n

    n = a + b + c + d

    Determinación y expresión de las

    características de comportamiento

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    143

    Características categóricas referidas a especificidad y selectividad

    •Las colonias deben recogerse aleatoriamente desde todas las colonias (target y no target) consideradas como un todo. Con cultivos líquidos, todos los positivos y negativos deben ser igualmente testeados en sus proporciones actuales.

    •Debido a las importantes influencias del operador y la población microbiológica, ninguna de las características de performance pueden presentar valores constante método-específicos.

    •En cuanto a la validación secundaria se necesita solo obtener información de falsos positivos, excepto para sensibilidades mas bajas que las especificadas

    Determinación y expresión de las

    características de comportamiento

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    144

    Características categóricas referidas a especificidad y selectividad

    Selectividad•Puede definirse a la selectividad como:

    Donde (a + c) son positivos presuntivos

    •El limite superior del rango de trabajo es afectado de manera importante por la selectividad.

    •Poseen mas valor científico la selectividad real (presuntos confirmados).

    •La selectividad varia estacionalmente por ello no existen criterios disponibles.

    Determinación y expresión de las

    características de comportamiento

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    145

    Límites de trabajo

    Límite inferior de detección y cuantificaciónNúmero mas bajo y suficiente de colonias o partículas por set de detección o placas paralelas.

    Límite superiorNo es un valor fijo, sino mas bien una región vaga de números de colonias donde los recuentos por placas resultan demasiado inciertos para generar una determinación válida.

    El limite de trabajo superior es indicado por:o La sobre-dispersión puede resultar mas pronunciada y frecuente >>> Índice de dispersión de Poisson.o Incongruencia entre distintas diluciones para el recuento de colonias o Pérdida de proporcionalidad (linealidad) >>> Índice G2

    El más efectivo

    Determinación y expresión de las

    características de comportamiento

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    146

    Rango de trabajo de procedimientos MPN

    Los límites prácticos, inferior y superior de los procedimientos MPN son los casos extremos cundo solo un tubo en el set de detección resulta

    positivo o negativo

    Determinación y expresión de las

    características de comportamiento

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    147

    Precisión

    Cada medición analítica debe ir acompañada con la estimación de la precisión, aún cuando no sea factible determinarla experimentalmente

    para cada determinación individual.

    Idealmente a validación primaria debe proveer

    una estimación general

    Aleatoriedad total (Dist. de Poisson)

    Determinación de la constante general de

    sobre-dispersión

    Determinación y expresión de las

    características de comportamiento

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    148

    Estimación de la precisión

    Tipo A

    Derivadas de cálculos estadísticos basados en determinaciones

    paralelas

    Tipo B

    Desviación estándar en escala logarítmica (AOAC)

    Dependen del nº de colonias.Tienden a ser elevadas

    Basadas en la suposición de ciertas distribuciones de probabilidad u otra

    información

    Altamente idealizada

    Dist. de Poisson

    Mínima estimaciónEstimación para c/ determinación

    Determinación y expresión de las

    características de comportamiento

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    149

    Estimación de la precisión

    El modelo mixto

    Un modelo de sobre-dispersión basado en distribución binomial negativa

    Elementos teóricos de D. Poisson+

    Constante empírica de sobre-dispersión

    Debe calcularse para distintas aplicaciones del método analítico.

    Puede depender de la matriz estudiadaConviene expresarse como RSD

    Determinación y expresión de las

    características de comportamiento

  • Escribir

    150

    Estimación de la precisión

    Precisión de MPN

    Asume aleatoriedad completa de la distribución de partículas en el set de detección

    Aplica mejor a bajo nº de partículas

    •Es determinada por el numero de tubos paralelos/dilución y por el coeficiente de dilución

    •Los límites de confianza al95% para combinaciones estándar de tubos son publicadas

    en tablas MPN

    Determinación y expresión de las

    características de comportamiento

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    151

    Es conveniente desarrollar la validación en etapas.

    Las investigaciones de la performance deben realizarse buscando el rango de trabajo fiable donde el

    comportamiento del método es relevante.

    Cualquier comparación de recuperaciones entre dos métodos debe estar limitada a casos para los cuales

    ambos métodos son fiables

    Consideraciones generales

    Procedimientos y pasos de la Validación

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    152

    Validación primaria

    Identificación del target

    Incertidumbre del recuento

    Tiempo sensibilidad

    Otras características de robustez

    Límite superior de trabajo

    Precisión

    Veracidad y recuperación relativa

    Especificaciones

    Procedimientos y pasos de la Validación

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    153

    Validación secundaria

    Muestras naturales

    Muestras divididas o series de dilución replicadas

    Placas paralelas

    Recuento duplicado para verificar la performance

    esperada

    Debe aislarse y verificarse al menos 100 positivos presuntivos

    Se calculan las características de performance categóricas y se comparan con los valores especificados

    si están disponibles

    Procedimientos y pasos de la Validación

  • Escribir

    154

    Un modelo general para especificaciones básicas cuantitativas

    Límite superior de trabajo y otras especificaciones

    cuantitativas

    Diseño experimental basado en series de diluciones

    clasificadas o volúmenes con replicación de placas

    Muestra líquida cuidadosamente mezclada o suspensión de material sólido

    Dilución a nº de colonia que supere apenas el límite superior supuesto del detector

    6 o 7 diluciones sucesivas con pasos 1:2

    Se siembran 3 placas paralelas por cada dilución

    Se leen las placas en orden aleatorio por una persona

    Si participa una segunda persona se obtiene información de la incertidumbre del

    recuento. También pueden ocurrir cambios en la apariencia de las colonias target

    Diseños para determinar especificaciones

  • Escribir

    155

    Precisión del procedimiento analítico total

    Pruebas con muestras divididas o series de dilución

    replicadas

    Muestras naturales con alto o medio contenido del analito

    Aplicar el procedimiento de mezclado

    Se recomiendan placas paralelas

    Al menos 30 muestras que abarquen todo el ámbito de aplicación son necesarias para

    una cobertura adecuada

    El número de determinaciones paralelas (series de dilución) por muestras deben ser al menos 2 (5 o 6 dan mas confiabilidad).

    Los resultados serán utilizados para calcular la constante de sobre-dispersión.

    Diseños para determinar especificaciones

  • Escribir

    156

    Características categóricas

    Pueden estudiarse en conexión con las pruebas descriptas anteriormente

    Se seleccionan placas con bajo numero de colonias

    Todas las colonias deben ser contadas (target y no target)

    En validación primaria las colonias de ambos tipos (20 o 30 por muestra) deben ser aisladas aleatoriamente para verificación. Ambos tipos de colonias no deben

    necesariamente provenir de las mismas diluciones si la selectividad no permite esto.Cuando la selectividad es alta (colonias target > 90%) puede ser innecesario aislar

    colonias presuntivas negativas

    En validación secundaria solamente colonias presuntivas positivas necesitan ser asiladas y verificadas

    Diseños para determinar especificaciones

  • Escribir

    157

    Datos no planificados

    Los datos recolectados en el tiempo desde observaciones paralelas por fuera de un dado diseño experimental, pueden ser utilizadas como información adicional para soportar o modificar un límite

    superior de trabajo o especificaciones de sobre-dispersión.

    Diseños para determinar especificaciones

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    158

    Que debe contener un Informe de

    validación

  • Escribir

    159

    La aplicación de métodos validos dentro de los límites estudiados no necesariamente asegura la validez de los resultados

    Control de Calidad Analítico

    Cartas de control con limites obtenidos en especificaciones (validación primaria o secundaria)

    Materiales de referencia, intercalibraciones, muestras adicionadas

    Controles de Calidad Analíticos

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    160

    • La validación debe simular en lo posible a la rutina. Las muestras naturales con concentraciones naturales de microbios deberán ser en lo posible los principales materiales de prueba.

    • Los materiales artificiales (CRMs y muestras fortificadas) son empleadas en sistemas de aseguramiento de la calidad internos y externos para asegurar la aptitud de los laboratorios participantes.

    • Las muestras fortificadas son muy utilizadas en validación secundaria donde resulta dificultoso hallar muestras naturales con el organismo target.

    • Las muestras negativas (blancos) debe limitarse al control de calidad interno. Su inclusión entre las muestras estudiadas para el método de equivalencia puede dar lugar a una falsa impresión de una buena correlación entre los métodos. Si fuera posible saber de antemano que las muestras naturales no contienen organismos target, esta sería una adecuada selección de falsos positivos en las pruebas de validación.

    • El rango de concentración óptima para la validación de métodos microbiológicos es más estrecho que el rango proyectado de la aplicación. Las altas concentraciones son innecesarias y se asemejan a los cultivos puros.

    Materiales de prueba

  • Escribir

    161

    • Las muestras con un contenido muy bajo de bacterias necesitan ser estudiados por razones de salud pública, pero no son apropiadas para comparaciones inter - métodos ni otros ejercicios por razones estadísticas. .

    • Los métodos microbiológicos generalmente no son sensibles a la concentración en el extremo inferior de la escala

    • Cada germen individual reacciona con el medio nutritivo casi independientemente de otras partículas en la muestra

    • Los métodos que son válidos en concentración suficientes para la validación también se consideran validos a bajas concentraciones

    Materiales de prueba

  • Escribir

    162

    Hora de almorzar

  • Escribir

    163

    Cronograma

    SEGUNDA PARTE

    Introducción al Cálculo de la Incertidumbre en Métodos Microbiológicos

    Realización de actividades integradoras.Realización de actividades integradoras.

  • Escribir

    164

    5.4.6.1 Un laboratorio de calibración, o un laboratorio de ensayo que realiza sus propias calibraciones, debe tener y debe aplicar un procedimiento

    para estimar la incertidumbre de la medición para todas las calibraciones y todos los tipos de calibraciones

    5.4.6.2 Los laboratorios de ensayo deben tener y deben aplicar procedimientos para estimar la incertidumbre de la medición. En algunos

    casos la naturaleza del método de ensayo puede excluir un cálculo riguroso, metrológicamente y estadísticamente válido, de la incertidumbre de medición. En estos casos el laboratorio debe, por lo menos, tratar de

    identificar todos los componentes de la incertidumbre y hacer una estimación razonable, y debe asegurarse de que la forma de informar el

    resultado no dé una impresión equivocada de la incertidumbre.Una estimación razonable se debe basar en un conocimiento del desempeño del método y en el alcance de la medición y debe hacer uso, por ejemplo, de

    la experiencia adquirida y de los datos de validación anteriores.5.4.6.3 Cuando se estima la incertidumbre de la medición, se deben tener en

    cuenta todos los componentes de la incertidumbre que sean de importancia en la situación dada, utilizando métodos apropiados de análisis.

    La norma ISO/IEC 17025-2005(E).

    Requisitos técnicos. Descripción

  • Escribir

    165

    Aspectos generales. Factores que influyen en los ensayos.

    Resultados Analíticos

    Factores Humanos

    Confort y Condiciones ambientales

    Métodos de ensayos

    Y calibración

    Validación de Métodos

    Equipamiento

    Trazabilidad en las mediciones

    Muestreo

    Manipulación de los ítems de ensayo y

    calibración

    La norma ISO/IEC 17025-2005(E).

    Requisitos técnicos. Descripción

  • Escribir

    166

    Parámetro no negativo que caracteriza la dispersión de los

    valores atribuidos a un mensurando, a partir de la información que se

    utiliza (VIM 2008)

    La norma ISO/IEC 17025-2005(E).

    Requisitos técnicos. Descripción

  • Escribir

    167

    La norma ISO 17025 recomienda que cada resultado vaya acompañado de dos parámetros de calidad básicos

    Trazabilidad

    Incertidumbre

    La norma ISO/IEC 17025-2005(E).

    Requisitos técnicos. Descripción

  • Escribir

    168

    Valor 1 ±±±± Valor 2

    Trazabilidad

    Estimación del valor verdadero

    Incertidumbre

    Trazabilidad e incertidumbre.

  • Escribir

    169

    La incertidumbre es el primer índice de calidad de una medida, que es tanto mayor cuanto

    menor es aquella

    Incertidumbre y Calidad.

  • Escribir

    170

    Precisión

    Incertidumbre específica

    Exactitud

    Bias o sesgo

    Veracidad relativa

    Cuando se refiere a

    un resultado

    Cuando se refiere a

    un resultado

    Cuando se refiere a

    un método (n < 30

    det)

    Cuando se refiere a

    un método (n < 30

    det)

    Cuando se refiere a

    un método (n > 30

    det) | µ´ - |

    Cuando se refiere a

    un método (n > 30

    det) | µ´ - |

    n ���� ∞∞∞∞ ���� X̂

    X ′ˆ

    µ′

    Xx ′− ˆ

    Xxi ′− ˆ

    Errores aleatorios o indeterminados

    Fluctuantes

    Distribución Normal de Gauss

    Errores sistemáticos o determinados

    Alteraciones operacionales bien definidas

    Desviaciones de signo

    determinado

    Pueden depender o no de la [analito]

    Errores crasos o espuriosCaracterísticas similares a los errores

    sistemáticos con excepción de la magnitud

    Errores analíticos.

  • Escribir

    171

    Proximidad entre el resultado de una medición y el valor verdadero del mesurando. Es la combinación

    de la precisión y la veracidad (ISO 3534-2: 2006)

    En caso de aplicarse a un conjunto de resultados, implicauna combinación de componentes aleatorios y una

    componente de error sistemático común.

    Exactitud. Precisión y Veracidad.

  • Escribir

    172

    Exactitud: Veracidad (bias)

    Proximidad entre el promedio de una serie grande de resultados y elvalor verdadero del mesurando (ISO 3534-2: 2006)

    Exactitud: Precisión

    Proximidad entre los resultados de mediciones independientes, obtenidos bajo condiciones estipuladas (ISO 3534-2: 2006)

    Exactitud. Precisión y Veracidad.

  • Escribir

    173

    Precisión (errores aleatorios)

    +Veracidad

    (errores sistemáticos)

    EXACTITUD

    Exactitud. Precisión y Veracidad.

  • Escribir

    174

    Exactitudvs

    Precisión

    Veracidad vs

    Precisión

    Exactitud. Precisión y Veracidad.

  • Escribir

    175

    1)

    2)Corrección

    X

    X

    Aseguramos la veracidad

    Sesgo significativo

    Sesgo no significativo

    X

    Mi valor individual

    Valor verdadero

    Mi media

    Errores Sistemáticos. Veracidad.

    Logaritmación

  • Escribir

    176

    Operación que bajo condiciones especificadas establece, en una primera etapa, una relaciónentre los valores y sus incertidumbres de medida asociadas obtenidas a partir de los patrones de medida, y las correspondientes indicaciones con sus incertidumbres asociadas y, en una segunda etapa, utiliza esta información para establecer una relación que permita obtener un resultado de medida a partir de una indicación

    VIM 2008

    Trazabilidad. Definición de calibración.

  • Escribir

    177

    Copias oficiales

    Pesas certificadas

    Balanza

    Futuras medidas

    Unidad base S.I.Kilogramo de

    Sèvres

    Máximo nivel

    Nivel mínimo

    0

    u1

    (u21 + u22 )

    1/2

    (u21 + u22 + u

    23)

    1/2

    (u21 + u22 + u

    23 + u

    24)

    1/2

    IncertidumbreNivel de trazabilidad

    Trazabilidad e incertidumbre. Unidades de

    masa.

  • Escribir

    178

    Cadena ininterrumpida de comparaciones

    Incertidumbres determinadas

    Documentación

    Competencia

    Referencia al S.I.

    Recalibraciones

    Elementos de la trazabilidad.

  • Escribir

    179

    Métodos primarios o definitivos

    Materiales de referencia certificados

    Métodos de referencia

    Ejercicios de intercomparación

    Materiales de referencia de trabajo

    Laboratorios de referencia

    Instrumentos de referencia

    Elaboración de materiales de referencia

    Muestras adicionadas

    Técnicas alternativas

    Máximo nivelde trazabilidad

    Mínimo nivelde trazabilidad

    Veracidad. ¿Con que REFERENCIAS

    comparamos?

  • Escribir

    180

    RESULTADO VERAZ

    RESULTADO TRAZABLE

    Veracidad y Trazabilidad.

  • Escribir

    181

    Instrumento de medida

    Pesas certificadas

    Copiasoficiales

    Unidad fundamental

    S.I.:Kilogramo de SèvresFuturas medidas

    hechas con el instrumento de

    medida

    Trazabilidad: Medición de masas.

  • Escribir

    182

    X

    Mi valor individual

    Valor verdadero

    Mi media

    X

    A lo sumo la dispersiónpuede minimizarse

    Errores Aleatorios. Precisión. Dispersión

    de los resultados.

  • Escribir

    183

    Dispersión de resultados de ensayos mutuamente independientes utilizando el mismo método aplicado a alícuotas de la misma muestra en diferentes condiciones: distintos operadores, diferente equipamiento o diferentes laboratorios. La reproducibilidad necesita una especificación de las diferentes condiciones experimentales, las mas frecuentes son: entre días, entre operadores y entre laboratorios.

    Dispersión de resultados de ensayos mutuamente independientes, utilizando el mismo método aplicado a alícuotas de la misma muestra, en el mismo laboratorio, por el mismo operador, usando el mismo equipamiento en un intervalo corto de tiempo. Es una medida de la variabilidad (varianza) interna y un reflejo de la máxima precisión que el método pueda alcanzar.

    Repetibilidad (ISO)

    Reproducibliad (ISO)

    El espectro de la Precisión

  • Escribir

    184

    Repetibilidad Reproducibilidad

    Aumenta variabilidad

    Interna ( intermedia)Reproducibilidad

    Interna (precision intermedia)

    El espectro de la Precisión

  • Escribir

    185

    Límite legal

    Resultados sin incertidumbre

    Importancia de conocer la incertidumbre

  • Escribir

    186

    Límite legal

    Resultados con incertidumbre

    Importancia de conocer la incertidumbre

  • Escribir

    187

    Resultados sin incertidumbre

    Laboratorio 1 Laboratorio 2

    Importancia de conocer la incertidumbre

  • Escribir

    188

    Resultados con incertidumbre

    Laboratorio 1 Laboratorio 2

    Importancia de conocer la incertidumbre

  • Escribir

    189

    X

    A lo sumo la dispersiónpuede minimizarse

    X

    Mi valor individual

    Valor verdadero

    Mi media

    Errores Aleatorios. Precisión. Dispersión

    de los resultados.

  • Escribir

    190

    Desviación típica o estándar

    ( )

    30 Para

    1

    2

    <

    =∑

    n

    n

    xx

    si

    i ( )

    30 Para

    2

    >

    ′−

    =∑

    n

    n

    x

    i

    σ

    Cuantificación de la dispersión

    Logaritmación

  • Escribir

    191

    Desviación estándar relativa

    30 Para

    %100s

    %

    sRSD

    <

    =

    =

    n

    xCV

    x

    30 Para

    %100%

    RSD

    >

    ′=

    ′=

    n

    CVµ

    σ

    µ

    σ

    Cuantificación de la dispersión

  • Escribir

    192

    Varianza: su propiedad mas

    importante es la aditividad

    Desviación estándar

    de la media.

    ( )

    1

    2

    2

    =∑

    n

    xx

    si

    i

    ( )

    ( )1

    2

    ==∑

    nn

    xx

    n

    ss

    i

    i

    X

    Cuantificación de la dispersión

  • Escribir

    193

    Información obtenida en la validación del método analítico

    ISO o “Bottom-up”

    Información obtenida desde ejercicios inter-laboratorios

    ¿Cual es mas conveniente de utilizar?

    Las mas empleadas

    Incertidumbre. Métodos para valorar las

    fuentes de incertidumbre.

  • Escribir

    194

    Estrategia basada en utilizar la información obtenida en la validación del método (VM)

    Estrategia propuesta por la ISO o “Bottom-up”

    Estrategia desde ejercicios interlaboratorios

    Distintas estrategias o aproximaciones

    para el cálculo de la incertidumbre.

  • Escribir

    195

    � Naturaleza del método de ensayo y datos metrológicos disponibles (Tipos A y B)

    � Requisitos del cliente

    � Especificaciones

    � Recursos del laboratorio

    ¿Qué debe tenerse en cuenta al momento de elegir una metodología para estimar la incertidumbre analítica?

    Distintas estrategias o aproximaciones

    para el cálculo de la incertidumbre.

  • Escribir

    196

    Especificación

    Modelado del proceso de medición

    Identificación

    Identificación de las fuentes de incertidumbre

    Cuantificación, Reordenamiento de fuentes

    Cálculo de la incertidumbre estándar

    Combinación

    Cálculo de la incertidumbre estándar combinada

    Incertidumbre a informar

    Cálculo de la incertidumbre expandida

    Sistemática común de la estimación de la

    incertidumbre

  • Escribir

    197

    Metodología general, aplicable a todo tipo de mediciones Metodología general, aplicable a todo tipo de mediciones

    Metodología unificada, consistente y bien estructuradaMetodología unificada, consistente y bien estructurada

    Incorpora el conocimiento disponible sobre el ensayoIncorpora el conocimiento disponible sobre el ensayo

    Da lugar a estimaciones cuantificables de significado no ambiguoDa lugar a estimaciones cuantificables de significado no ambiguo

    Mejora el conocimiento de los principios y técnicas analíticasMejora el conocimiento de los principios y técnicas analíticas

    Estimación de la incertidumbre ISO.

    Ventajas.

  • Escribir

    198

    El analista debe efectuar estimaciones basadas en datos previos o experiencia (Estimaciones tipo B)

    El costo en tiempo y esfuerzo es considerable

    Debe desarrollarse una expresión matemática entre el mensurando (y) y los parámetros xi sobre los que y depende: y = f(x1, x1 ... xn)

    Como alternativa el proceso de medida puede dividirse en bloques y puede calcularse la incertidumbre de cada bloque

    La incertidumbre de cada paso se evalúa normalmente mediante análisis estadísticos de una serie de observaciones

    Deben evaluarse las covarianzas asociadas a cualquier serie de parámetros que estén correlacionados

    Presenta tendencia a subvalorar la incertidumbre

    Estimación de la incertidumbre ISO.

    Limitaciones.

  • Escribir

    199

    Aplicación de la ley de propagación de errores

    Estimación de la incertidumbre ISO.

    Combinación de la distintas fuentes de

    incertidumbre.

  • Escribir

    200

    Aplicación de la ley de propagación de errores

    Coeficiente de sensibilidad

    Estimación de la incertidumbre ISO.

    Combinación de la distintas fuentes de

    incertidumbre.