'~ .... ,J: ':. '" _~~~ '.~.:' • .

. Ò~~~ica Orgànica General. -

Full l.-Enllaços

·· e-Indiqueu quin és l'extrem positiu i quin é.s el n~gatiu del dipol dels següents enl1aç~s: . • . _ • .• ;", ~ o" •. 0 , r • .' .

a)C-Mg, 'b)C-Br, c)C-O, "d)C-CI, e)C-H, t)C-B ~'. .

2.- Ordeneu les següents llistes de compostos per ordre de polaritat creixent:

. a)CH3CH2CH2NH2, b)CH3(CH2)5CH~, c)CH3CH2CH20H, d)C6H6, e)CH3CH2CH2Br,

:: f)CH)CH2CH2I, g)CH3Cl

3.- . Assígneu lacàrrega apropiada als següents ions:

•. a):C::N:, b):C:CH, c)CH2QI:{,d)CH3Q\ e)CH2 =CHCH2, f)(CH)3C, g)NH2•

h)CH3C(=O)-O\

4.- Indiqueu totes les estructures significatives ' que contribueixen a la descripció

. electrònica dels següents compostos:

a)K2C03• b)(C2Hj )C03, c)CH2 =CH-CH=CH2• d)CH2 :::C=CH2• e)CH30N02• f)C6HsONa ' . ' • ..•• . ~ W._. .

5. - ..•. . Assigneu les càrregues i poseu tots els parells èlectrònicsno compartits sobre els .

. àtoms adequats ales següents estructures:

', .

' .

.. .. ' ".- ' ........ . . 0 . ~ ° " . '. , :~. _ . ::0

'o ' , - .

~', ~ .. -: .;~~; 0, . ' .;:.- ';1:;' .. -;:- :-: .• w·:--: ..... -; _ ~"._

-- .. -r-!.

'. '.

: I .

. . .

. _ .;:._ .. :.. :;::;~ .: .-:..:;-'.'~:=-:.~::-~-'-.¿C::::.,::~~:;.:.: :::.;;:;:~;2.--.~..:-:;-:=~::::.:'.:~::-~~:;:::.=;:-:-::::=::::;:~ -:- .-:::::' --~;~.:.c~_:::-~.~_ ..:: __ ~.~:':"~-:. ¡ i

, .... , '. , . .,. .. : .. : .... ~ ... ... " ,-

Quimica Orgànica General. : , .

Full 2.-:, Alcans, <::icloalcans, alquens i alquins .

< '

1.- Pels isòmers del l-buitlmetiiciclohe~à, indicar: si les següents afirmacions son

~ 2.-

3.-

! .," .. ,: '

correctes o no: a) El cis-I,2- es més estable que el rrans-I,2-, b) El cis-l,3- es més

estable que el rrans-I,3-, c) El as-l,4 es més estable que el rrans-l,4-

Dibuixar les conformacións exteses i les eclipsades, en perspectiva caballera i en

proyecció de' Newman, de l' l-bromo:"2-fe~il-l, l-difluoroetà.

Formular les reaccions del 2-metil-l-'pentè amb els següents reactius:

, , .. " .• :' -,'

.~:.." O "

.;. ' .

'. "-: - . ~

.. 0',

"

.'

"

, " . ...; ..... -. " .. :.,: . . .. .. , .. -.... - ". ',~. , ... . .;.' -, .

" '

'. . :~ .. ~: .' . . ... ~ ~ ';" ; , .... . ~ .

" • "' ~ . ::,, :' • "' \' ~ H " .- ...... ; , ..• .:.- -

"" ' .,..;", ~ ; -'.-'''' '': 0'0 , '_ ~....... ... .

..... -; ,'o ' . :';

:'"

" ;.

..: ' ,0'

• .;:. , " "~r <:,::' ~:7-::,";'::~':,~~ ::': .c: ::~ ,::~:~:L::k,~E:~,:~:~:.~ .:..~2 ·;:,':~ ~:::,:.;:: ':~" ~,~:.:r.;~:r,;.;;c.s;c';:-'::'~~;~.~~~:_: .. ~,;_ .. ~':'.:' ,;:2~:J;: ,:: .,:'" ,;:_-. :~ -,' " " ·~~~~'&§k~~~.).$~W.J&.m~ai$0~~~~~U.~"~iJ.w¿F,"

~.'.I- ,"

Quimica Orgànica General. ,

Full 3.- Enantioisomeria ','

'.'i-

1.- Quines de les seg'ients molècules contenen un àtom de carboni quiral? Escriure els dos

enantioisòmers, especificant la copfiguració.

~a)2-clorbutà, b)CH)-CH(OH)-Ph, c) p-dibrombenzè, d)Br-CH(COOH)2'

e)CHC12COOH

2.- Dibuixar' en perspective i en projecció de Fischer el segGents enantioisòmers:

a)(R)-2-cloro-2-hidroxibutà

b )(S)-2-bromopentanal

c )L-2 -hidroxipropanal

d)D-l,2-propanodiol

e)àcid (R)-2-aminopropanoic "

I,

3.- Determinar quins is~mers contïguracionals son possibles en les estructures de l'àcid

mevalònic (1) i el farnesol (2) (intermedis en la biosíntesi del colesterol) i en l'àcid

oxinervònic(3), que forma part 'd'aJguns lípids . .

(1) HO-CH2-CH2-C(CH3)OH-CH2-COOH

I I I .

I I · i ¡ : I

; I

,

li \: i: ! ~ I I I I ¡ I !

'.

(2)(CH)2C=CH-CH2-CH2-(CH)C=CH2-CH2-(CH3)C=CH-CH2-0H '

(3) CH)-(CH:JrCH =CH-(CH2)12-CH(OH)-COOH

~ ' i .'

-";--

.... -

.. • (' . .. _ ........ , I:' .. ~

" ·1 I ••• ~ • • ~ • o,. ·~ .' .'

....... , •. " , . '

, . . . " : . ,., '_' ,' , ,_, , ~, . ,~ .. , . .. ,' .. _,l:,;,,,,o~~ .'::,'"':, ~ ',:, c,,,,_-;:..;, .. -;o.:=--.-... ~,,,;:{,:,,,,:.,';;i"~:~'i·:'-'.è" '--'-':~ 'r::::'::,,:,_::~'?=:::' _,:::::::=::.-':~;-:':'_'." ''':::=:~. I " "-:i!f~it~&;?t'?Çf:'i;&~~ff~~t?~]~~7%?~j~~~?@t:~~~ , -~{0_._&ff&ZZ-~ ~/2s/1{~i;r{C:

i

, ,' , ~ ~.';,/:t~~< -:' . . : QuY~ica Orgànica Gener21 .

. . /~ .. '::~~i14.- Diastereoisomeria .. :.. f'. 1.::-:" • ~ ':': .

1.- . Dibuixeu lesfòrmules tridimensionals (perspectiva de cavallet) i les projeccions de ~ . . . ~

::-

Fischer de tots els estereoisòmers dels següents compostos. Indiqueu les formes meso

i les relacions d'enantioisomena i de diastereoisomeria. Quins isòmers tindran

activitat òptica i quins no?

. ,~ .

a) Ph-CH(NH~-CH(OH)-CH3

b) CH3-CH(OH)-CH(OH)-CH3

c) CH3-CH(Cl)-CH(OH)-CH3

:;- " ,,~ .. " . .

2.- . Dibuixeu tots · els isòmers configuracionals de la molècula d'àcid 2,3,4-

. trihidroxibutanoic, en projecció de Fischer. Doneu les configuracions de cada carboni

asimètric: Indiqueu quins són de la serie D, 'luins ~ de la serie L i les formes eritro,

ti-eo, i meso (si n'hiha) .

. 3.- Determinar la relació estereOquímica entre els següents parells de molécules:

(t=F~ .. ~ Cf.2.0H <p~

H$~ :b) ~ 0\1 "8J~ -,' 0.) 14 <-e.

. -<.f. "\-\ -t\o . t\ . t{c ' . ........ ~

% ce,

~O\\ ' ~CM

4.- Escriure els isòmers configuracionals del cloramfenicol (1) i de l'esfingosina (2) .

. . . . ~ ... :.'~'-'~ -..

.. ",'-' - ~ o"., _ • 0'0 .' ':' ." ..... ~ .. , '.

ii . n .;

•

~ ,/, : ,:gS:;f i-,,: . . . :.' ':<Qufmica Orgànica General. '

. ) .', , .~ . -,' '. . . .... , ",. ,' .... ~ .. .

:-'-:,:~- F~l¡' 5. - ,Halurs d'alquil, alcohols, èters i tiols.

-' ' .• '. .r

' I ~':: Indicar com es podrien obtenir els següents compostos: l . ,

2.-

3.-

a) alcohol [-butilic

c) I-butanol

b) I-metilCièlohexanol

d) butoxietà

Escriure els productes de les reaccions:

,a) butanona ------+~

H2S04

b) cic1opentanol ~

H2O/H+ c) 2-metil-2-hexè ~

.. Na Br-CH2-CH3 " _

d) iso~~tanol _ ,. _ . ~ X -------~ , ..

NaOH e) 2~c1oropropà ~

K2Cr20 7/H+ f) l ,3~butandiol ~

O/cat.metal. g) etantiol ~

Recordant el mecanisme de la substitució nuc1eofilica bimolecular, justifiqueu:

a)

(R)-2-bromoctà + NaOH -----~ (S)-2-octanol ,

b) Quan 1'1-cloro-l-fenil~tà reacCiona amb aigua dómi. l-feniletanol (substitució , .

nucleofílica unimolecular). Si partim de l'isomer (S), pr~iu la configuració

de l'alcohol resultant, tenint en compte que el carbocati6 intermedi és pla.

. ~: . . ~ . . ' .' . ~ .. "._ . :, - _ :... -'r.:" : .• ¿" ,:: • . t. : .. . ; '" ...... . ,-', .; - '

.. ' .... -.~ .. :~

:t

1 I I "

I :

I I

i I

I I

I i i ; ,

Química Orgànica General . . i '( ~~[.:; Ue Vet';fÚ;8rÜi.

Full 6.- Aldehids i cetones . .... '

.r

1.- Completeu les reaccions:

a) isobutanol-----~, X .-----~, y

MeOH/H+ MeOH/H+ b) butanona ------, X -----~,. Y

c) acetona + CHr CHr NH2 -----~,.

d) acetaldehid + HS-CH2-CHr SH --.- .-:-.. _-:-.- __ ' :

Base e) cetona fenil metílica + metanal-----~,

f) butanona + NH20H ------,

2.- Sintetitzeu, a partir de bútanaI, .els següents productes:

a) 2-etil-3-hidroxihexanal

b) 2-eti1-2-hexenal

c) 2-etil-l-hexanol

d) 2-etil-2-hexen-l-ol

e) 2-etil-l,3-hexandiol

3.- Indiqueu com preparar els següents compostos a partir d'altres que tinguin menys

àtoms de carboni:

a) Ph-CH2-CH=C(Ph)-CHO c) Ph-CH(OH)-CH(Ph)-COOCH2-C:a;,

b) Ph-CH=C(CH3)-CO-Ph

... - '~/ ... ' ~ . . :: . • "o .' •• •••

" o,'

; ' .. l''; _.

::"' .. - . '-,'

~ .. ,'o .: ~. _. • \ .

l '· d I:

~ i . , ¡.; '·I! I l' I l ' i l' I

i: ¡ t '

I

I

I

li I

I I

¡ : I

i I

I I I · l '

! . I

..-'-1 :: I

QlIímica Orgànica General. ?rir(;"'f (,:]í~_t"~i<'r

Full 7.- Àcids carboxilics i derivats.

"

1.- Suggeriu possibles maneres d~ sinteti~:

a) àcid butanoic a partir de 1-butanol

o

b) ULOD2l a partir · de EtOOC-(CH,),-COOEt

. d) Ph-CH2-CO-CH2-Ph a partir de Ph-CH2-COOEt .

: 2.- . . Completeu les reaccions: .. .' .

H+ a) àcid acètic + etanol Jo

b) Ph-CH2-COOH + SOCl~ JI .

H+ e) benzoat d'etil + H20 Jo

OH-d) benzoat d'etil + H20 JI

e) CH3-CH2-COOCH3 + LiAlH4 ,.

f) CH3~CH2-COCl + 2CH3NH2 ..

g) anhídrid acètic + metanol Jo

h) clorur d'acetil + isopropanol

:" .. ; _ .. : ..•• . - . -...... ~ .... "< .. -' ....... ~ .: ..

, .

" , ~~".

. : ~~.:.~.,. ·'-:;.'M;;~-~.~~:~~;:;·; .... :~~ ~:," :.:: "; ", . .: . . ,',', ,... ...... :~ ", • , • • - . . 0'0. ~:-. "':. ~ '. ':.

" , ·:· .· :c· ... '.'.,. : .... ;: <: .. ":.': .. ; ":' ~.':-" .. , .. ,:: ... ... , ... ,.,.

i

i I I

. I

; I ! . ; ¡

'I ;1 I1

" :! !:

¡; ,I ,. iI i¡ l' I!

I: I.

I: l' I1 i

l ., " I! .'

I f

l,·

: : . ~ ,' . . ~

, o,: .

. Química Orgànica General. '?rlD.",r ' ;\' l ~ :j,: . •• ;. j¡;r1 nm.-.

'Full ,8.- Compostos orgànics nitr~genats . . . ' " . . .. . .. r ·

'1.- Indiqueu comes podria obtenir etilamiIià a partir de:

, 2.-

• ''- -.I.

, .

. a) Nitroetà

c) Acetamida

.~ '.

. ' . b) Cloretà ··

d) Acetonitril

.. Escriviu les reaccions correspo?ents a la síntesi de:

:' _ a) H~N-CH2'~CONH2 a partir de Cl~CH2-COOH

b) [N(CH2Ph)(CH2CH3)3]+ l' a partir' de Ph-CH2'"NH2 .

c) Ph-CH2~NH-CH2-CH3 a partir de Ph-:CON.J:I2

. d) Ph-CO~(CH2CH3)2 ~'.p~; d~:.Ph~êoOH ' , e) N(CH3h a partir de CH3-N02

' .. ' , '

. . ' ..

... " ' .. ,- ; .... :.~~:.: .~ . ~< ' . . ' . '.- ,,'

~ .... ,~' .. ..:.. , ....

. :" :. ~'.: : ..... - .-.: .... .... ~-:.;.:: .. ~ .. ::';~:..-:.:.:-7 ~:, ~ :".=- -' ";"''" . '':" .... : .. ~.~ .. -.;~ ... ":.":.;.~:. :.~.' . .:. ... : \;; :"" -':< .. ..... ...... . "0 .... ~ " •• ,' ..... :.:-: ,~.,~. ~,... .... , :', '~ .. "" -. - . ... l''' • ~ r' •

.- '.u,'," _ . ...... _ •• -.~~. :.: ..... :~ . : •• • ..: .. ~ •• • - " : ', ..... ~ -•• ~ ~.::.,~.~;.:'f - .... ;. _. . - . - ' .. ' . . " ~ ' ...

. . . . " . ' '- :. . . ,:-;.;, :." ,;,~~~::::¿:o:~:o:~'o-_,o,;::.- >~oo~:o'o~~:;;~ , . o¿' o; __ : O"'o''' ':- : o o '':;:.:.;";~_.:..,;", "'0' 0 O

... ... ~ .. · ... . ' · ~;;'~~2t:. ~;;~i;·2~}2(ti :';';,,' .. ' . " .. ' ., . .... .. ' .

: I

!

i , I : I :¡

. :...... -:.: .. ~ .:..~:~. ~:~ .. ' .. . . ..

: "-o: '.' .. ':,.'::,0 00'":' __ :0 O: O: o' _, o ,,:,:,,~"; ~:;:~;",, ;.: O"; " ". ;'0" :".;¿; .• ~;~:~:1":""~; "f;:·::": ~ :~;;,~ ;; · :,; ·:;;.~_ ·_y:,.;~~~,.'~,1k;:~~~,~;;; :: ~;";:'è-~~~7:-:;::'¿:;.7~~~?~:~.7,~:::': _ ': ~ i 't~~~:~$.~'fil~&"~~~;?z7t;;~:;:-t~~t.~i~~~Ai'J.¿¿~.i~~~~~~~?~ffir%('-

, . Química Orgànica General . ,.l,.: çu;:; cie Veterinària

. : .. :.-,-: ~, ' . '

. Furi 9. ~ 'Hidrocarburs aro~àtics · " . ,

.. 1.- . Escriviu els productes majori~s que resulten deIa nitraciódeIs següents compostos:

.-. COOH .:'

a) b)

. ..... ,,' " ..

': 0_,

è) d)

Br Br

2.- Indiqueu com es podrien sintetitzar els següents productes a partir del benzè (la síntesi

pot implicar més d'una reacció):

Br

a) "- b) e)

COPh

e) . :- ,-.,; " .- ... .... .

. : .. - ,'-:: ," . .... CI·· . . - .' . .-,' . ':~ . .. ..

.~ .. ' ".J.... . • ' 0 " ,- ; :.

. _.:. _ "',',.' ;,. -i ~ ,. ~::.-.~:' . . -.... ~ .. '.~. - . : -"~:' . ,".

-,' .' . ; ',- .'.1., " . ' .. ' ,­ __ 'o

~- :.

-

• 3.- Completeu les següents seqüències de reaccions:

EtONa . a) àcid acètic + etanol -. ----~. A ------+. B (C6HIO0 3)

2EtOH, H+ ·

EtOH b) àcid benzòic ------;, F ------;, G

EtONa KOHaq G + acetatd 'etil ------+~ H ------, I + J

.I------·K . . ~' ..

.,' "

l)NaB~ ··· > .

c) benzè + clorur d'acetil ------~ L ------+~ M

; . --

. Na ... M -'-------. N------~ P

..•. -, '. = . .... '. -. : ..... - ,.,.:. ~.; . ...... ~-.~ :."~:...,..-. ", - "_.:~ .. :~.~.'~:.:~ .... .. .. .

. . ~ .'

. . ....

, .. :" ••... :¡.

_.. . ... - '. - . '-', - ,

.. ,

! I , i

; I

: II

.:

¡: I ,. i\ I l' i

" l, ;: , , ;l