Polianilina
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PolianilinaBrandon Rosero LopezUniversidad del Cauca
Banda de Valencia (HOMO)Banda de Conducción (LUMO)
3,8 eV
Mediados del siglo XIX
Publicaciones de “Negros de
anilinas” (óxidos de anilinas)
1840
Firtsche publicala primeracaracterizacióndel material
1862
Letheby Obtención
electrolitica de
depósito verde
oscuro en electrodo
de platino
1910
Green
Estructura
fundamental
Electrocromismo
1950
Khomutov.
Mecanismos de
Polimerización,
análisis
electroquímico
Dopado
polímeros conductores polímeros NO conductores
Cambio del estado electrónico del polímero
Cambio de propiedades eléctricas y ópticas
E
PernigranilinaAzul / violeta
Esmeraldina
E > 0 dopado oxidativo
E < 0 dopado Reductivo
Síntesis Química Síntesis Electroquímica
Calidad del polímero Linealidad del polímero Peso molecular
Altas propiedades eléctricas Alta Linealidad 8x104-1x105 Da
0°C
Estabilización por Resonancia
Velocidad de la reacción
Regioselectividad
1) Iniciación.
(NH4)2S2O7 FeCl3
2) Acoplamiento y Re-aromatización.
3) Propagación de la cadena
4) Dopaje del polímero
5) Tipos de Polimerización
Electrodo de Trabajo Sólido Carbón vítreo
Electrodo Auxiliar Platino
Electrodo de Referencia Ag/AgCl
Tipo de pulso Barrido lineal, Voltamperometríaciclica
Potencial de trabajo -220mV- +700mV
Velocidad de barrido 50mV/s a 90 ciclos.
Tanto el aumento de la temperatura como el aumento de la concentración inicial del
monómero en el proceso de electropolimerización producen un aumento de la velocidad
de depositación de este, siendo mayor el aumento de la electrodepositación por efectodel aumento de la temperatura.
En la zona de potenciales en la cual se presenta el pico de corriente de oxidación de la anilina, el
proceso está probablemente controlado por la difusión.
La polianilina obtenida por vía química contiene una cantidad considerable de material soluble en
agua, además de la formación de una cantidad de oligómeros de bajo peso molecular retenidos en
el polímero; mientras que para el polímero desarrollado por vía electroquímica se obtiene un
material más homogéneo.
[1] DINH, H. N and BIRSS, V. I. Effect of substrate of polyaniline films properties, a cyclic voltammetry and
impedance study. En: J. Electrochem. Soc. Vol. 147 (2000);
p. 3775-3784.
[2] GHOLAMIAN, M. and CONTRACTOR A. Q. Effect of the temperature of síntesis
on the conductivity and electrochemical behaviour of polyaniline. En: J. Electroanal. Chem. Vol. 252 (1988); p.
291-301,
[3] Bermudez, C. Tesis Doctoral: Sintesis y caracterizacion de polianilinas Autodopada por copolemirazación, de
aniline, aplicaciones como biosensors y biocatalizadores.
[4] HÉCTOR FABIÁN RESTREPO. SÍNTESIS DE POLI-ANILINA POR OXIDACIÓN ELECTROQUÍMICA.