1

I. Seleccione la mejor alternativa y/o complete los espacios en blanco. (55% en el

final)

1. Considere el sulfuro de hidrgeno, H2S y luego determine la configuracin para los

electrones de valencia del azufre en la molcula.

a. 1s22s22p63s23p4 b. 1s22s23px

2 3py1 3pz

1

c. (Ne)3s23p6 d. (He)3s23p6

e. 3s23p6

2. De entre los siguientes, el nmero de especies (dibuje las estructuras que faltan,

incluyendo la carga formal donde aplique) con enlaces covalentes e inico es:

a. 1 b. 2 c. 3 d. 4

3. La frmula estructural condensada correcta para el compuesto siguiente es:

OH

a. (CH)6CHCH(CH3)C(CH3)3 b. C12H18O

c. C6H11CH(CH3)CCH3CH3CH2OH d. C6H5CH(CH3)C(CH3)2CH2OH

4. Cul o cules de los pares de estructuras que aparecen a continuacin representan

estructuras de resonancia?

O O-HO

..

.. .. O..

.. ..yy y

I II III+ +

a. I b. II c. III d. II y III e. I y III

5. Qu relacin existe entre el par mostrado a continuacin?

HO y

a. Son confrmeros b. Son ismeros de constitucinc. Son ismeros geomtricos, cis/trans d. Representan estructura de resonancia

OH

KaridadHighlight

KaridadHighlight

KaridadHighlight

KaridadHighlight

KaridadHighlight

2

6. El nmero total de enlaces en la estructura siguiente es:

NHCH 3

a. 2

b. 10

c. 3

d. 6

e. 1

7. La geometra correcta alrededor del carbono con la carga, en el in siguiente es:

+

..

a. trigonal planarb. tetradrica c. trigonal piramidald. angulare. lineal

OH..

8. Qu aseveracin describe mejor al confrmero del derivado de 2,3-dimetilbutano que

vemos a continuacin?

HCH3

H CH3

CH3

CH3

a. Es el confrmero anti porque el ngulo diedro entre los dos H o entre los CH3 del

carbono 2 y los del carbono 3 es de 0o

b. Es el confrmero menos estable debido a la tensin de torsin entre los dos grupos

metil.

c. Es el confrmero gauche porque el ngulo diedro entre los dos H o entre los CH3

del carbono 2 y los del carbono 3 es de 60o

d. Es el confrmero ms estable debido a que los puentes de hidrgeno de tipo

intramolecular entre el H y los CH3 disminuyen la energa del confrmero.

9. Cules es la funcin del cloruro de aluminio en la siguiente reaccin cido-base?

+ AlCl3

+ AlCl4-

Cl+

a. nuclefilo b. cido de Lewis

c. electrfilo d. base de Brnsted-Lowry

e. base de Lewis

KaridadHighlight

KaridadHighlight

3

10. Circule las molculas NO polares.

Seleccione el nombre IUPAC correcto para la estructura mostrada en las preguntas 11 a 17c.

4

17d. Escriba el nombre IUPAC o escriba la estructura segn sea el caso

Biciclo [2.2.1] heptano

3-bromo-5-clorobiciclo [3.1.0] hexano

5

18. El nmero de alquenos que son ismeros de constitucin, con el mismo esqueleto

carbonado y frmula molecular C5H10 que reaccionan con un mol de hidrgeno en

presencia de paladio como catalizador, para producir n-pentano es:

a. 1 b. 2 c. 3 d. 4

19. Cules de las siguientes reacciones son ejemplos de adiciones anti y syn a alquenos?

I. hidroboracin

II. hidrohalogenacin

III. cloracin

IV. hidrogenacin cataltica

V. reaccin con CH3OH en presencia de H+ bajo calentamiento

a. II, V b. III, IV c. II, III d. I, IV

20. La secuencia de pasos mecansticos que justifica la formacin del producto de la siguiente

reaccin es:

calor

CH3OH2+

OCH 3

+calor

H-OCH3OCH3

CH3OH+

+O-CH3

H

CH3OH CH3OHa.

H

+

+calor

H-OCH3

OCH3 CH3OH

+O-CH3

H

CH3OHb.

H

+

+calor

H-OCH3OCH3

CH3OH

+O-CH3

H

-CH3

c.

H

+

H+ OCH3

+

calor

H-OCH3 CH3OH HOCH3d.++

OCH3

6

21. El producto de la reaccin de 1-propeno con H-I es:

a. 1-yodopropano

b. 2-yodopropano

c. (R) y (S)-2-yodopropano

d. 3-yodo-1-propeno

22. La secuencia de pasos mecansticos que justifica la formacin del producto de la siguiente

reaccin es:

H2O exceso

Br2 + HBr

OH

Br

+

OH

H2O

+O-H

BrBr

H

a.Br-Br

Br

+ Br-

Br-

+ H-Br

+

OH

H2O

+O

BrBr

H

b.Br-Br

Br-

+ H-Br

Br

H

-

OH2 OH+

O-H

BrBr

H

c.Br-Br + Br

-+ H-BrHO-H

+

+

OH

H2O

+O-H

BrBr

H

d.Br-Br

Br- + H-Br

OH H

23. De entre los siguientes compuestos, el de menor acidez (de mayor pKa ), es:

O-H

O

O-H

a.

Br

b. c.

C C H

d.

S

O

O

O-HH3C

7

24. Circule las reacciones que proceden por el mecanismo o secuencia de pasos representado

por medio del perfil de energa mostrado.

progreso o coordenada de reaccin

en

erg

a(k

J/m

ol)

Cl

OH

Cl

III.

IV.

I.

II.CH3OH2

H2O

H+,

Cl2

OCH3

HBr Br

+

OHH2

PdV

25. La base apropiada, el halogenuro de alquilo (?) que por reaccin de sustitucin y las

condiciones de reduccin (??) que transforman el propino en cis-6-metil-3-hepteno son:

26. Escriba la estructura del producto de la reaccin de 2-butino con un mol de bromo en

CCl4.

8

27. Cul de los pasos mecansticos siguientes corresponde a uno de los pasos de

terminacin de la reaccin de 2-etil1-buteno con HBr en presencia de un perxido

orgnico, ROOR?

H-Br+ Br + 2 ROHROOR

calor

RO OR 2 RO.

a.

Br+ Br..

b.

RO+.

.c.

OR

H-Br+ Br +

+d.

28. Qu intermediario est envuelto en la siguiente reaccin?

29. La rotacin especfica (R)-(-) carvona pura es -62.5 grados. Cul ser la rotacin

especfica de una mezcla que contiene 70 % de (R)-(-) carvona y 30% de (S)-(+)

carvona?

a. (70-30)x (-62.5)/100 b. (70-30)x (+62.5)/100

c. 70x(-62.5)/100 d. (30/(70)/(62.5)

30. Una solucin se prepara mezclando 5 mL de una solucin 0.20 M del enantimero S de un

compuesto y 15 mL de una solucin 0.20 M del enantimero R. Calcule el % de cada

enantimero en la solucin y el exceso enantiomrico. Muestre su trabajo.

9

31. El producto de la siguiente reaccin es:

Cl2 ?

H3C

Cl ClH H

CH3 H3C

Cl CH3H H

Cl

Cl

Cl CH3H H

CH3

Cl

HHCH2ClH3C

H

a. b.

c. d.

32. Organice los siguientes alquenos en orden creciente de acuerdo a su estabilidad

relativa.

A B C D

33. Organice los siguientes en orden decreciente de acuerdo a su estabilidad relativa.

+ +

++

DCBA

34 El orden de estabilidad relativa creciente para los siguientes es:

35. Identifica las hibridacin de los carbonos numerados en la siguiente molcula.

2

1

H

10

36. Los dos orbitales que interactan o se solapan para formar el enlace D-D en D2 son:

37. Cuntos enlaces y hay en la molcula de eteno?

a. 1 y 1 b. 1 y 4 c. 4 y 1 d. 5 y 1

38. La estructura siguiente se muestra sin detalles geomtricos completos. Cul es la

asignacin correcta para los ngulos de enlaces rotulados como A y B?

A BC

O

O CH3C

H

C

H

H

HH

a. A = 120o, B = 120o b. A = 109.5o, B = 120o

c. A = 90o, B = 120o d. A = 120o, B = 109.5o

39. Cul de las siguientes es la forma resonante ms estable para la molcula de

HONO?

40. Organice los enlaces indicados en la siguiente molcula de ms corto a ms largo.

41. Los compuestos pticamente activos que rotan el plano de luz polarizado en contra de

las manecillas del reloj se designan:

a. (R) b. (S) c. dextrorrotatorios d. levorrotatorios

42. (R)-Gliceraldehdo tiene una rotacin especfica de +13.5o. La rotacin especfica de una

mezcla 50:50 de (R)-gliceraldehdo y (S)-gliceraldehdo es:

a. +13.5o b. +27.0o c. -13.5o d. 0o

11

43. Cul de las siguientes molculas es aquiral?

44. Cul de las siguientes molculas contiene un centro estereognico (R).

45. La relacin entre las dos molculas siguientes es:

46. Cada una de las siguientes aseveraciones respecto a los diasteremeros son correctas,

EXCEPTO:

a. pueden tener diferentes puntos de fusin.

b. pueden tener diferentes tiempos de retencin por cromatografa de gas.

c. pueden tener diferentes frmulas moleculares

d. pueden tener diferentes rotaciones especficas.

47. La molcula que representa el enantimero del compuesto siguiente es:

12

48. El grupo tosilato

SO

O

O

es un grupo saliente mejor que el grupo hidroxil debido a:

a. estabilizacin por resonancia

b. su tendencia a formar carbocationes

c. estabilizacin aromtica

d. su alta nucleofilicidad

49. Circule la base conjugada de mayor estabilidad.

50. De entre los siguientes, el cido ms fuerte es:

H3C OH

O

F3C OH

O

Cl3C OH

O

FCl2C OH

O

a. c.b.d.

51. 2,2-difluoropropxido, O -

F F

es ms bsico que 1,1-difluoropropxido,

O -

F F

debido a:

a. efectos resonantes

b. su alta solubilidad en agua

c. efectos inductivos

d. su alta polaridad

52. Cul de los siguientes es la base ms fuerte?

a. - OH

b. :NH3

c. - NH2

d. -CH3

13

53. Cul de los siguientes es una forma resonante vlida para la especie mostrada en el

rectngulo?

54. Cul de las siguientes molculas sera correctamente nombrada como un cicloheptano

cis-disustituido.

OH

OH OH

OH

NH2

a. b. c. d.

55 En cul o cules de los siguientes compuestos los puentes de hidrgeno influyen en sus

propiedades fsicas?

I. CH3(CH2)2CHCl3 II. CH3(CH2)2CH2OH

III. CH3(CH2)2CH3 IV. CH3CH2-O-CH2CH3

56. Cul de las siguientes reacciones corresponde a un paso de propagacin?

.. .

Br Br.... ..

....h Br

....

..2

.Br....

.. + CH3CH2CH3 H-Br.. ..

.. + CH3CHCH3.

.Br....

..

+

.+ CH3CHCH3 CH3CHCH3

Br

.Br....

...Br

....

.. Br-Br.... .. .. .

.

..

a.

b.

c.

d.

57. Cul de los siguientes radicales es el ms estable?

.a. b.

c. d.

.

..

14

58. La adicin de agua catalizada con cido al doble enlace C=C del propeno, se caracteriza

por todas las siguientes, EXCEPTO:

a. formacin del carbocatin

b. el primer paso del mecanismo de la reaccin envuelve la protonacin del

doble enlace C=C.

c. el producto es un alcohol

d. regioqumica anti-Markovnikov

59. El mecanismo de adicin de HCl a un doble enlace C=C envuelve:

a. un intermediario tetraedral

b. regioqumica anti-Markovnikov

c. dos pasos

d. la iniciacin por un radical

60. El mecanismo para la adicin de HBr a un alqueno en presencia de perxidos:

a. procede de manera concertada

b. no requiere de un paso de iniciacin

c. tiene un intermediario planar de hibridacin sp2.

d. procede con regioqumica Markovnikov

61. Cul es el producto principal de la siguiente reaccin?

62. Cul es el producto principal de la siguiente reaccin?

Br2

15

63. La ruta sinttica que da lugar a los productos de la siguiente transformacin es:

64. Circule la(s) estructura(s) del (de los) producto(s) que se obtiene(n) de la siguiente

secuencia de reacciones.

65. Cul de las siguientes molculas tendr el Rf mayor por cromatografa de capa

delgada (TLC) cuando se eluya con hexano?

66. Las cargas formales de los tomos de boro y de nitrgeno en la estructura siguiente son:

16

67. La geometra correcta alrededor del oxgeno, en el in siguiente es:

+

..

a. trigonal planarb. tetradrica c. trigonal piramidald. angulare. lineal

OH

68. Cul es la funcin del cloruro de tert-butilo en la siguiente reaccin cido-base?

+ AlCl3

+ AlCl4-

Cl+

a. nuclefilo b. cido de Lewis

c. electrfilo d. base de Brnsted-Lowry

69. De entre los compuestos siguientes, seleccione el ms soluble en agua y el ms soluble

en pentano.

O OH HO NH2

I II III IV

ms soluble en agua ms soluble en pentano

a. I III

b. II IV

c. III I

d. IV II

70. Qu compuesto debe tener el punto de ebullicin ms bajo?

OH OH HO OH

a. b. c. d.

17

71. Cul (es) de la(s) siguientes estructuras moleculares de frmula molecular C2H4O no

es (son) consistente (s) con las reglas de valencia?

H

O

H

H

HH

H

O-H

H O

H

H

H

H

H

H

H

OH

a. b. c. d.

las estructuras c y d

e.

72. Para convertir el metilciclohexano en 2,3-dibromo-1-metilciclohexano usara la

secuencia de reacciones:

73. El producto de la reaccin siguiente es:

OCH 3

COOH

CH2-I

COOH

I

COOH

OCH 3

CH2I

I

a. b. c. d.

74. Con cul de las siguientes reacciones se obtendra el (S)-2-etoxibutano en un alto % de

rendimiento?

1. Na

OH

(R) 2. CH3CH2-Br

I

(S)

CH3CH2O - +

Naa. b.

CH2-OH

COOH

?H-Icalor

18

75. El producto de la reaccin de (R)-3-bromo-3-metilhexano en metanol es:

a. (S)-3-metil-3-metoxihexano

b. (R)-3-metil-3-metoxihexano

c. ()-3-metil-3-metoxihexano

d. ()-3-metil-3-metoxihexanol

76. Las reacciones (1), (2) y (3) necesarias para completar la siguiente transformacin son:

Br

Br

Br

Br

Br

+Br2h

(2) (3)(1)

a. SN2, E1, adicin

b. sustitucin, E2, adicin

c. eliminacin, adicin, E1

d. adicin, E1, adicin

77. Los reactivos y/o condiciones de reaccin ms apropiados para completar los pasos (1)

y (2) en la siguiente secuencia de reacciones son:

Br

(1) (2)

(1) (2)

a. KOH/H2O H2/Pd

b. NaNH2/NH3 H2/Pd; (Lindlar)

c. NaSCH3/acetona calor

d. NaNH2/NH3 H2/Pd; (Lindlar)

78. Determine el producto principal de la secuencia de reacciones.

OH 1. H-Br, 60 oC

2. KCN

OBr CN CNBr

a. b. c. d.

?

CN

19

79. Cul de las siguientes reacciones es de tipo SN2 intramolecular y conduce a la formacin

de un compuesto heterocclico de 6 miembros.

Br + O Na

Br O Na

H2O, H+

calor

a.

b.

c.

Br

O Nad.

etanol

DMSO

DMSO

80. Seleccione el alcoholato o fenolato y el halogenuro de alquilo necesarios para preparar el

siguiente ter por medio de una reaccin SN2 (sntesis de Williamson).

PhCH2OC(CH3)3

a. PhCH2ONa + (CH3)3C-Br

b. PhCH2Br + (CH3)3C-OK

c. PhONa + (CH3)3CCH2Br

d. Ph-CH2I+ CH3(CH2)2CH2ONa

81. Seleccione el alcoholato o fenolato y el halogenuro de alquilo necesarios para preparar el

siguiente ter por medio de una reaccin SN2 (sntesis de Williamson).

O

ONa

I OLiI

I

BrOK

a. b.

c. d.

+ +

+ +ONa

20

82. La combinacin de reactivos ms apropiada para preparar el 2-metil-2-butil etil ter en un

alto % de rendimiento por medio de la sntesis de Williamson es:

a. Etxido de sodio y yoduro de 2-metil-2-butilo

b. 2-metil-2-butanol y yoduro de etilo

c. 2-metil-2-butanol, sodio y yoduro de etilo

d. Etillitio y yoduro de 2-metil-2-butilo

83. Los productos de la reaccin de t-butil propil ter con HCl en exceso son:

a. 1-cloropropano + 2-metilpropano

b. propano + cloruro de t-butilo

c. 1-cloropropano + cloruro de t-butilo

d. 1-propanol + 2-metilpropano

84. El producto de la reaccin siguiente es:

85. El perfil de energa mostrado a continuacin corresponde a una reaccin _______ en

halogenuros de alquilo.

progreso de reaccin

energa(Kcal/mol)

a. SN1 b. SN2 c. E1 d. E2

OCH 3

COOH

I

COOH

OH

COOH

OCH 3

CH2I

I

a. b. c. d.

OCH 3

COOH

?H-I

calor

21

86. Qu perfil de energa describe una reaccin SN2 o E2?

87. Determine la estructura del (de los) producto (s) orgnico(s) principal (es), la estructura

el sustrato o compuesto orgnico o el reactivo y las condiciones de reaccin, segn

corresponda.

a. 1,3,5-tricloro-5-metilpentano + NaI (1.0 mol) en acetona C6H10Cl2I + NaCl

I

ClCl

Cl

ICl

Cl

ClI

a. b. c.

b.

IO

O

NaI, calor

Acetona

ClO

ClO

O

Cl

O

HOO

Oa. b. c. d.

c.

Br OCH 3

a. HOCH3 b. H2O c. NaOCH 3

(S) (R)(S)

d. HI/CH3OH

22

d.

e.

Br OCH 3

a. HOCH3 b. H2O c. NaOCH 3

(S) (R)(S)

d. HI/CH3OH

f.

88. Determine la(s) aseveracin(es) correcta(s).

a. CH3COOH es ms bsico que CH3CH2-OH porque posee estructuras de resonancia y

los centros bsicos son elementos que se encuentran en el mismo perodo de la

tabla peridica.

b. CH3S- es mejor nuclefilo que CH3O

- porque el oxgeno es ms electronegativo

que el azufre.

c. I- es una base ms fuerte que Cl- porque I- es un in ms polarizable.

d. :NH3 es mejor nuclefilo que -CN porque el NH3 es un compuesto neutro

23

89. Cul representa el estado de transicin para la siguiente reaccin SN2 ?

90. El producto principal (Zaitsev) de la siguiente reaccin de tipo E1 es:

91. En la reaccin de 2-metilciclohexanol con cido fosfrico caliente para formar 1-

metilciclohexeno, el grupo saliente es:

92. El producto de la reaccin de (S)-2-pentanol con bromuro de hidrgeno es:

OH

H H-Br ?

a. 2-penteno

b. (R)-2-bromopentano

c. una mezcla equimolar de (S)-2-bromopentano y (R)-2-bromopentano

d. (S)-2-bromopentano

I

calor?

(CH3)3COH a. b.

c. d.

CH3

C

HH

HO I

a. b. c. d.

CH3

C

HH

I

CH3

C

HH

OH

CH3

C

HH

HO

CH3CH2I + NaOH CH3CH2OH + NaIDMSO

Na

24

93. Organice los compuestos siguientes en orden creciente en reacciones bajo condiciones

de tipo E1.

a. II < I < III > IV b. III < IV < I < II

c. I < II < III < IV d. IV < III < I < II

94. El mtodo ms adecuado para llevar a cabo la siguiente transformacin es:

95. El mecanismo bajo el cual ocurre la etanlisis de 2-bromo-2-metilbutano es:

CH3CH2

C Br

H3C

H3C ..

.. .. Et-O-H

..

..

..

..

CH3C

O

CH3CH2

H3C

Et

..+ Br..

..

.. .. EtOH2+

+

a. SN2 b. E2 c. E1 d. SN1

96. Describa el paso lento o que limita la rapidez de la siguiente reaccin de solvlisis?

Cl

OH

H2O + H3O+ + Cl

-

a. El rearreglo del carbocatin secundario a uno terciario

b. La ionizacin o ruptura heteroltica del enlace C-Cl

c. El ataque del oxgeno del agua sobre el carbocatin terciario

d. La reaccin cido-base entre el alcohol protonado y el agua.

I

CH3

SCH 3

CH3

a. b.

c. d.

HSCH 3

agua

NaSCH 3

NaOH, agua

calor

NaSCH 3

acetona

CH3SSCH 3

25

97. Seleccione el par de nuclefilos fuertes que no acten como base fuerte.

I. CH3O- II. -CN III. H2O IV.

-I H OH

O

V.

98. Seleccione el par de nuclefilos fuertes que tambin acten como base fuerte.

I. CH3O- II. -CCCH3 III. CH3CH2OH IV.

-OC(CH3)3

99. Seleccione el par que corresponda a los peores grupos salientes

I. -F II. -OH

CH3 S

O

O

O-III.

IV. +OH2

100. Seleccione el par de bases con impedimento estrico.

I. CH3O- II. -N[CH(CH3)2]2 III. CH3CH2OH IV.

-OC(CH3)3

101. Seleccione el par de bases dbiles.

I. CH3O-

II. -F

III. CH3CH2OH

IV. -H

V. -OC(CH3)3

102. Selecciones dos disolventes que no favorecen una reaccin SN2

103. El producto principal de la siguiente reaccin de eliminacin es:

26

KHSO4

OH

calor

a. b.c. d.

104. El confrmero del 2-bromopentano que por reaccin E2 da lugar a la formacin del

trans-2-penteno es:

E2C

CH

CH2CH3H

CH3

Br

H

H CH2CH3

Br

HH3C

H

H CH2CH3

Br

CH3H

CH2CH3

H HBr

HH3CCH2CH3

H HBr

CH3H

a. b. c. d.

105. El confrmero del 3-bromohexano que por reaccin E2 con CH3O-, da lugar a la

formacin del cis-3-hexeno es:

106. El mecanismo correcto para una reaccin de eliminacin E2 es:

27

107. El mecanismo completo para la siguiente reaccin SN1 es:

OH Br + H2OH-Br

OH

-( -OH)

+

Br-H

Br

+ H2O+

-OH

a.

H-BrOH +

b.

OH2+

+ Br- + Br

-

-(H2O)

Br

HOH

Br+ H2Oc. Br

H

Br

O

H