Nombre: Paz Francis Pedro

RESUMEN DEL CAPÍTULO 12

Propiedades coligativas

Cuando hablamos de coligativas nos referimos a aquellas sustancias que tienen

propiedades de para unirse.

La adición de un soluto a T y P constante reduce el potencial químico, la valoración de

potencial químico modifica la presión, la contribución de un soluto a la presión de

vapor de una disolución es despreciable, esto se cumple para casi todos los sólidos pero

no es aplicable para los gases ni lo líquidos.

P=PA=ɣAXAṖA soluto no volátil

El cambio de variación de la presión con respecto a A, ⧍P=P-ṖA

Por ende ⧍P=ṖA(ɣAXA-1)

La medida de las presiones de vapor permite la distribución de ɣA (coeficiente de

actividad), si la soluciones muy diluida ɣA ≌ 1

⧍P=ṖA(XA-1) dilución diluida ideal

Para un soluto que no disocia, 1- XA es igual XB

⧍P=- XBṖA

⧍P es independiente de la naturaleza de B

Descenso del punto de congelación y aumento del punto de ebullición

Un soluto no volátil reduce la presión de vapor, por tanto, es necesaria alcanzar un a

temperatura mayor para que la presión de vapor de la disolución llegue a 1ATM y el

punto de la disolución aumente por encima del punto de ebullición del disolvente puro.

La adición de un soluto A normalmente disminuye el punto de congelación, el punto de

congelación de un soluto puro A se encuentra en equilibrio entre las fases sólidas y

líquidas por ende ůA(S) = ůA(L).

Por debajo del ḟA(l) es más estable A(S) y ůA(l) < ůA(s).

Nombre: Paz Francis Pedro

La adición de un soluto A(l) a P y T constante siempre reduce el ůA por lo que ůA(dis) <

ůA(l).

La condición de equilibrio en el punto de congelación normal (1ATM) es aquella en la

que el potencial químico del solido A puro y de la disolución deben ser iguales.

A partir del análisis teórico podemos obtener las siguientes ecuaciones:

ůA(S) = ůA(L)

ůA(S) = ůA(dis)

ůA(S)(Tf ,P) = ůA(dis) (Tf ,P) + RTflnaA

Como el potencial químico de la sustancia pura es igual a la energía de Gibbs tenemos

lnaA=G (solido)−G (disolucion)RT

=∆ f GRT

Presión Osmótica

Existe una seria de membranas semipermeables que solo permiten el paso a

determinadas especies químicas a través de ellas.

Las sustancias fluyen desde un extremo de mayor potencial químico al de menor

potencial químico ůA =ůI > ůD

Como ṽA suele ser positivo en la disolución diluida, el aumento de presion da lugar al

incremento de ůD. Cuando la membrana es impermeable solo se puede formular la

ecuación para A pero no para B.

ᴨ es la presion que se debe de suministrar para que ůA sea igual ů”A

ůIA = ůDA

ůA(T ,P) = ůA(dis) ( P + ᴨ,T) + RTln ɣAXA

Los líquidos poseen una comprensibilidad bastante reducida por lo que ṽA varia muy

poco se puede considerar como constante a menos que aparezcan presiones osmóticas

muy elevadas

Nombre: Paz Francis Pedro

π=( RTṽ A ) ɣA XA

Para una disolución diluida ideal de un soluto que no se asocie ni se disocie ɣA≌1 y el

ɣAXA ≌ -XB

Por lo tanto la ecuación quedara de la siguiente manera

π=−( RTṽ A )X B

Pesos Moleculares

Los valores considerados de ᴨ producidos por las disoluciones diluidas hacen que las

medidas de la presión de osmótica constituya una herramienta en la determinación de

los pesos moleculares elevados.

En una disolución polimérica es fundamental medir el ᴨ para una serie de diferentes

concentraciones y extrapolar los resultados a disolución infinita para obtener el

verdadero peso molecular.

Osmosis

Si la presión ejercida sobre la disolución fuera inferior a P + ᴨ entonces el potencial

químico sería menor en la disolución que en el solvente desde el punto de vista de izquierdo

(de una figura imaginaria dividida en dos partes por una membrana semipermeable donde el

lado izquierdo seria A y el derecho A + B)la disolución de la derecha de lo contrario se daría la

osmosis inversa.

Diagramas de fases en sistemas de dos componentes

Para un sistemas de dos componentes y una sola fase las 3 variables intensivas independientes

son P,T y fracciones molares, por conveniencia suele tener P o T constante y se representa

gráficamente un diagrama de fase bidimensional.

Nombre: Paz Francis Pedro

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Estructura de los diagramas de fases

Los diagramas de fase P-T de un solo componente contienen zonas de fases separadas por

lenias de dos fases (punto triple) correspondiente al paso de una fase hasta otra.

Los diagramas de fases binarios T-XB constan de zonas de una fase, zonas de dos fases, líneas

verticales y horizontales de tres fases cuando el sistema está constituido por una sola fase,

esta fase puede ser una sustancia pura o una disolución.

Sila fase es una sustancia pura tiene un valor constante de xB, si la fase es una disolución

(solida, liquida o gaseosa) tanto xB como T° pueden variar de forma continua a lo largo del

intervalo.

Cuando el sistema cruza la frontera entre una zona de una fase y una zona de dos fases, la

curva de enfriamiento muestra una ruptura