solemnes 1 quimorgIIUNABantiguas

8/18/2019 solemnes 1 quimorgIIUNABantiguas

1/66

1

Prof. Marcelo Asencio O., Manuel Curitol P., Tomás Delgado C.Nombre:…………………………………………………………………. Ptje.:……………….. Nota:…………

1.- Complete las siguientes reacciones para el alcohol A indicando la estereoquímica cuando sea necesario.(11 puntos)

H2SO4

OH

O

O

ClCNCl

Br

Br A

i) NaHii) CH3CH2CH2I

i) TsCl / py

ii) NaCN

KMnO4 / NaOH

SOCl2

SOCl2 / py

i) TsCl / py

ii) LiAlH4

HBr

2 PUNTOS1 PUNTOS

2 PUNTOS

2 PUNTOS

1 PUNTOS

1 PUNTOS1 PUNTOS

1 PUNTOS

o

SN1

SN2

Universidad Andrés Bello

Departamento de Ciencias Químicas

Prueba Solemne 1 de Química Orgánica II

Martes 1 de Septiembre de 2009


2/66

2

2.- Escriba un mecanismo detallado para la conversión de I en II. (10 puntos)

OH

H2SO4

I II

calor

OH

H2SO

4

OH2+

- H2O

- H+

I

II

calor

+

+

migración grupo alquilo

2 puntos 3 puntos

2 puntos

3 puntos


3/66

3

3.- Complete los siguientes esquemas de síntesisa.- (9 puntos)

O

(C7H12O)

(C9H18O)(C9H16) (C9H18O2)

(CH3)2CuLi / éter

(C7H12O)

H2SO4 (c)

i)

ii) H3O+

A + B

C D E F G

isómeros geométricos

i) CH3CH2Li / éter

ii) H3O+

+

isómeros ópticos

Aisómero c is

+isómeros ópticos

KMnO4 / NaOH

O

(C7H12O)

(C9H18O)(C9H16)

(C9H18O2)

(CH3)2CuLi / éter

(C7H12O)

H2SO4 (c)

O O

OOH OH

OHOH

OHOH

i)

ii) H3O+

A + B

C D E

F G


i) CH3CH2Li / éter

ii) H3O+

+

isómeros ópticos

Aisómero c is

+isómeros ópticos

KMnO4 / NaOH

+

+

+

1 punto 1 punto

2 puntos

1 punto 1 punto 1 punto

1 punto 1 punto


4/66

4

b.- (6 puntos)

(C8H10O)

(C10H14O)

OTs

(C13H20O)

(C8H8O)

MgBr / éter i)H

isómeros ópticos

isómeros ópticos

I J + K

L + M

ii) H3O+

i) NaH / THF

ii)

i) B2H6 / THF

ii) H2O2 / NaOH PCC / CH2Cl2

(C8H10O)

(C10H14O)

OTs

(C13H20O)

(C8H8O)

MgBr / éter

OH

H

O

OH OH

O O

i)

H

isómeros ópticos

isómeros ópticos

I

J + KL + M

ii) H3O+

i) NaH / THF

ii)

i) B2H6 / THF


++

1 punto

1 punto

1 punto1 punto1 punto

1 punto


5/66

5

4.- Proponga un esquema de síntesis para el compuesto A a partir de ciclohexanol, cloruro de metilo yoxirano como únicas fuentes de carbono y cualquier reactivo inorgánico u orgánico necesario. (9 puntos)

OH

OH

O

ciclohexanol

oxirano

cloruro de metiloA

CH3Cl

OH

OH

OSOCl2

PCl3

BrH

PCl5

PBr 3

X MgX

OH

SOCl2

PCl3

BrH

PCl5

PBr 3

XMgX

O

OHO

H

A

CH3Cl / Mg / éter

o

o

o

o

X = Cl o Br

Mg / éter

i)

ii) H3O+

PCC

CH2Cl2

o

o

o

oMg / éter

i)

ii) H3O+

i)

ii) H3O+

1 punto

1 punto

1 punto

1 punto

1 punto

1 punto

1 punto 2 puntos


6/66

6

Uni versidad Andrés BelloDepartamento de Ciencias Químicas- F acul tad de Ecología y Recur sos Naturales

Solemne 1 de Química Orgánica I I - Lunes 1 de Septi embre de 2008______________________________________________________________________

PAUTA DE CORRECCIÓN

1.- Complete las siguientes reacciones para el alcohol de la figura. Indique la estereoquímica del producto cuandosea necesario (15 puntos)

OH

Br

Cl

O

O

OH

O

H

Br

OTs

Br

i) NaH

ii)

KMnO4 / NaOH

H2SO4

HBr

TsCl / py

SOCl2 / py

PCC / CH2Cl2

2 puntos 2 puntos

2 puntos2 puntos

2 puntos2 puntos

3 puntos

y/o


7/66

7

2.- Escriba el mecanismo detallado de las siguientes reacciones. (7 puntos)

H2SO4

OH

OH

H

OH2

OH2

H2O

+

+

H2O

+

- H+

+

+

- H+

1 punto1 punto

1 punto

1 punto

1 punto

1 punto

1 punto

formación del carbocatión

migración del H-

migración del C -

ataque del agua

ataque del agua

eliminación de H+

eliminación de H+


8/66

8

3.- Complete los siguientes esquemas de síntesis (15 puntos)

O

OEt

MgBr

H2SO4

(C8H10O) (C8H8O)

(C12H18O)

(C12H16)

(C12H18O2)

OH O

H

OH

OH

OH

OH

OH

i)

ii) H3O+

A B

CDE

F

/ éter

+

a)


MCPBA / CH2Cl2

i) LiAlH4 / éter PCC / CH2Cl2

ii) H3O+

E

i)

ii) H2O

G

isómeros ópticos

isómero mayoritario

+

1 punto

1 punto

1 punto

1 punto

1 punto 1 punto

1 punto


9/66

9

ii) H2O2 / NaOH

(C5H12O)

(C6H11N)

(C10H20O)

i) TsCl / py

ii) NaCN / DMF

Li

i) NaH / DMF

ii)

(C10H22O)

Br

(C13H28O)

OHCN

OOH OH

O O

H

i) B2H6

ii) H3O+

I

+

JK

b)

isómeros ópticos

isómeros ópticos

L

i)

ii) H3O+

i) NaBH4 / éter

M N

+

1 punto

1 punto

1 punto

2 puntos

1 punto

1 punto

1 punto


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10

4.- A partir de trans-2-butenal, bromuro de etilo y de oxirano como únicos sustratos carbonados y utilizando los

reactivos y solventes que estime conveniente proponga una síntesis para el compuesto I. (8 puntos)

O

H

CH3CH2Br

O

OH

CH3CH2LiCuCl2

(CH3CH2)2CuLi

(CH3CH2)2CuLiO

H

i) NaBH4 / éter OH

PBr 3

Br (Cl)MgBr (Cl)

I

Li

éter o THF

i)

ii) H3O+ ii) H3O

+

o

SOCl2 / py

Mg / éter i)

ii) H3O+

1 punto 1 punto

1,5 puntos 1,5 puntos

1 punto

1 punto

1 punto


11/66

11


Solemne 1 de Química Orgánica I I - M iércoles 14 de Abr i l de 2010______________________________________________________________________

Nombre: _____________________________________Número de Matrícula: _______________

Puntaje: _______________ Nota:_________

1.- Complete las siguientes reacciones para el alqueno. Indique la estereoquímica del producto cuando seanecesario (15 puntos)

OH

OH

OHOH

OH

OH

OH

O

O

OH

OH

OH Br

OHBr

i) Hg(OAc)2 / H2O

ii) NaBH4 / NaOH

KMnO4 / NaOH

MCPBA / CH2Cl2

i) B2H6ii) H2O2 / NaOHH2O / H+

Br 2 / H2O

CH2I2 / Zn (Cu)

2 puntos

+

1,5 puntos 1,5 puntos+

1 punto

1 punto

+

1 punto

1 punto

2 puntos

+

1 punto 1 punto

1 punto

1 punto

+

SI LOS PRODUCTOS NO ESTÁN CON LA ESTEREOQUÍMICA CORRECTA BAJAR 0,5 PUNTOS.


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12

2.- Escriba el mecanismo detallado de la siguiente reacción. (8 puntos)

OOHH2SO4 (cat.)

O

OH OH

O

H

H+ +

+

- H+

1 PUNTO

2,5 PUNTO

2,5 PUNTO

1 PUNTO

7 PUNTOS EN TOTAL


13/66

13


a)

O

H

Li

BrZn

O

OEt

CuLi

O

OEt

O OEt

O

OEt

O

OEt

OHH

O

OHOH

i)

ii) H3O+,

A B

C D

EF

/ éter

+

isómero R

i) / éter

ii) H3O+

i) LiAlH4 / éter

ii) i-PrOH, H2O

PCC / CH2Cl2

i) / éter

ii) H3O+

+

+

G H

1 PUNTO 1 PUNTO

1 PUNTO 1 PUNTO1 PUNTO

1 PUNTO

1 PUNTO

1 PUNTO 1 PUNTO

9 PUNTOS EN TOTAL. BAJAR A 0,5 PUNTOS SI LA ESTEREOQUÍMICA NO ES LA CORRECTAPERO ESTÁ BIEN LA REACCIÓN. SI DAN OTRO PRODUCTO PERO LA REACCIÓN ES VIABLE YCOINCIDE CON LA FÓRMULA MOLECULAR PONER TODO EL PUNTAJE. SI SE EQUIVOCAN EN

ASIGNAR LA CONFIGURACIÓN DEL PRODUCTO "C" PONER 0 PUNTO.


14/66

14

b)

O

Cl

i) NaBH4 / éter O OH

OHClO OH

I

i) Pr 2Cd / éter

ii) H3O+ ii) H3O

+

J

K

i) Mg / éter

ii) CO2iii) H3O

+

LM

isómero S

SOCl2

py

+1 PUNTO

1 PUNTO

1 PUNTO

1 PUNTO1 PUNTO1 PUNTO

6 PUNTOS EN TOTAL. LOS MISMO QUE EN LA PREGUNTA 3a)


15/66

15

4.- A partir de ciclopentilmetanol y bromuro de propilo como únicos compuestos carbonados y utilizando losreactivos y solventes que estime conveniente proponga una síntesis para el compuesto I. (7 puntos)

Br

O

MgBr

OH OH

MgBr

OH

Li

O

MgBr

OH

Br

a)Mg / éter

0.5 puntos

1 punto

b)PCC / CH2Cl2 i)

ii) H3O+

0.5 puntos

1 punto

0.5 puntos

PCC / CH2Cl2 o

Li / THF o éter o

KMnO4 / H+ o OH-K2Cr 2O7 / H+

0.5 puntos

1 punto

1 punto

i)

ii) H3O+

0.5 puntos

1 punto

i) NaH / DMF

ii)

0.5 puntos

8 puntos en total


16/66

16


Solemne 1 de Química Orgánica I I - M iércoles 23 de Abr i l de 2008______________________________________________________________________

RESPUESTAS1.-

OH

OHOH

O

OHCH3O

OHBr

i) Hg(OAc)2 / H2O

ii) NaBH4 / NaOH

KMnO4 / NaOH

MCPBA / CH2Cl2

i) B2H6ii) H2O2 / NaOHCH3OH / H+

Br 2 / H2O

CH2I2 / Zn (Cu)


17/66

17

2.- a)

OOH

H

OHOH OH OHOH OH+H OHOOHH

H

OHOOHH

OHOOH2+H

OHOOH2+H

- H2OOHO HOHO H

OOH

TsOH+

- H+

+

+

TsOH

+

- H+

b)

O

O

O

O

O

O

O

O

OH

OH

EtLi

Li+ -

Li+- Li+-

Li+ -

EtLiH3O

+


18/66

18

3.-

a)

O

OEt

MgBr

H2SO4

OH

OOCH3OH / TsOHOH

OMe

CH3ONa / CH3OH

OH

MeO

i)

ii) H3O+

A B

C D

/ éter

+

MCPBA / CH2Cl2

E

F


19/66

19

b)O i) NaBH4 / éter

PBr 3

O OH OH

Br Br

COOH COOH

G

i) Me2CuLi

ii) H3O+ ii) H3O

+

+

H I

i) Mg / éter

ii) CO2

iii) H3O+

J K

+

+

L M

4.-

OH

OH

CH3Br CH3MgBr

OH

H

O

OH

NaBH4 / éter

OH Br

PBr 3

MgBr

O

I

Mg / éter i)

ii) H3O+

PCC

KMnO4

o

i)

ii) H3O+

HBr

o

Mg / éter i)

ii) H3O+


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20

UNIVERSIDAD ANDRÉS BELLODEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICAS

SOLEMNE 1 DE QUÍMICA ORGÁNICA II- MIÉRCOLES 15 DE ABRIL DE 2009

Nombre:…………………………………………………………………. Ptje.:……………….. Nota:…………

1.- Complete las siguientes reacciones para el alqueno A indicando la estereoquímica cuando sea necesario.

H2SO4 - H2O

OH OH

OH

OH

OH

OH

OH

OH

OH

O

O

OEtOEt

OH

A

i) Hg(OAc)2 / H2O

ii) NaBH4

i) Hg(OAc)2 / EtOH

ii) NaBH4

KMnO4 / NaOHi) MCPBA / CH2Cl2

MCPBA / CH2Cl2

CH2I2 / Zn (Cu)

i) B2H6

ii) H2O2 / NaOH

+

1 PUNTO

1 PUNTO 1 PUNTO

1 PUNTO

+

1 PUNTO

1 PUNTO

+

1 PUNTO

1 PUNTO

ii) CH3Liiii) H3O+

+1 PUNTO

1 PUNTO

+

1 PUNTO 1 PUNTO1 PUNTO


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21

2.- Escriba un mecanismo detallado para la conversión de I en II.O

O

OH

CH3CH3 OH

i) CH3MgBr / éter

ii) H3O+

+

I II


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22

3.- Complete los siguientes esquemas de síntesisa.-

O

O

CuLi

(C6H10O2)

(C8H18O2) (C8H16O2) (C8H15ClO) (C8H16O)(C6H10O2)

i)

ii) H3O+

A + B

C D E F G

isómeros ópticos

i) CH3MgBr / éter

ii) H3O+

PCC / CH2Cl2+

SOCl2

isómeros ópticos

i) Mg / éter

ii) H3O+

Aisómero S


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24/66

24

4.- El linalol es un terpeno que se encuentra en la esencia de lavanda, bergamota y menta. Proponga unesquema de síntesis para el linalol a partir de oxirano, butenona y bromuro de isobutenilo como únicasfuentes de carbono y cualquier reactivo inorgánico u orgánico necesario.

Br

O

O

OH

(±)-linaloloxirano

butenona

bromuro de isobutenilo


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25

Prof. Tomás Delgado C.Nombre:…………………………………………………………………. Ptje.:……………….. Nota:…………

1.- Complete las siguientes reacciones para el alcohol A indicando la estereoquímica cuando sea necesario.(11 puntos)

H2SO4

OH

A

i) NaHii) (CH3)2CHCH2I

i) TsCl / py

ii) NaI

KMnO4 / NaOH

SOCl2

SOCl2 / py

i) TsCl / py

ii) LiAlH4

HBr

Universidad Andrés Bello

Departamento de Ciencias Químicas

Prueba Solemne 1 Recuperativa de Química Orgánica II

Lunes 28 de Septiembre de 2009


26/66

26

2.- Escriba un mecanismo detallado para la conversión de I en II. (10 puntos)

OH

H2SO4

I II

calor


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27

3.- Complete los siguientes esquemas de síntesisa.- (9 puntos)

O

(C7H12O)

(C9H18O)(C9H16) (C9H18O2)

(CH3)2CuLi / éter

(C7H12O)

H2SO4 (c)

i)

ii) H3O+

A + B

C D E F G


i) CH3CH2Li / éter

ii) H3O+

+

isómeros ópticos

Aisómero c is

+isómeros ópticos

KMnO4 / NaOH


28/66

28

b.- (6 puntos)

(C8H10O)

(C10H14O)

OTs

(C13H20O)

(C8H8O)

MgBr / éter i)H

isómeros ópticos

isómeros ópticos

I J + K

L + M

ii) H3O+

i) NaH / THF

ii)

i) B2H6 / THF



29/66

29

4.- Proponga un esquema de síntesis para el compuesto A a partir de ciclohexanol, cloruro de metilo yoxirano como únicas fuentes de carbono y cualquier reactivo inorgánico u orgánico necesario. (9 puntos)

Br

OH

O

ciclohexanol

oxirano

cloruro de metiloA

CH3OH


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30

Uni versidad Andrés BelloDepartamento de Ciencias Químicas- F acul tad de Ecología y Recursos NaturalesSolemne 1 recuperativa de Química Orgánica I I - Viernes 7 de Mayo de 2010

______________________________________________________________________


Puntaje: _______________ Nota:_________

1.- Complete las siguientes reacciones para el alqueno. Indique la estereoquímica del producto cuando seanecesario (15 puntos)

i) Hg(OAc)2 / H2O

ii) NaBH4 / NaOH

KMnO4

/ NaOH

MCPBA / CH2Cl2

i) B2H6ii) H2O2 / NaOHH

2O / H+

Br 2 / H2O

CH2I2 / Zn (Cu)


31/66

31

2.- Escriba el mecanismo detallado de la siguiente reacción. (8 puntos)

OOHH2SO4 (cat.)


32/66

32


O

H

Li

(C10H16O2) (C14H26O2)

(C12H24O) (C18H28O)

BrZn

O

OEt

CuLi

(C12H22O)

i)

ii) H3O+,

A B C D

E F

/ éter

+a)

isómeros ópticos

Cisómero R

+


i) / éter

ii) H3O+

i) LiAlH4 / éter

ii) i-PrOH, H2O

PCC / CH2Cl2i) / éter

ii) H3O+

G + H

isómeros ópticos


33/66

33

O

Cl

i) NaBH4 / éter

(C11H14O) (C11H16O)

(C11H15Cl) (C12H15N)

Ii) i-Bu2Cd / éter

ii) H3O+ ii) H3O

++J K

K

b)

isómeros ópticos

L Misómero S

SOCl2


34/66

34

4.- A partir de bromometilciclohexano y propanol como únicos compuestos carbonados y utilizando los reactivos ysolventes que estime conveniente proponga una síntesis para el compuesto I. (7 puntos)

OH

O

Br

I


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35

Universidad Andrés BelloDepartamento de Ciencias Químicas

Prueba Solemne 1 de Química OrgánicaIIMiércoles 13 de Abril de 2011

QUI 120-1,2 Profesores: Manuel Curitol P., Tomás Delgado C.

Nombre:___________________________________________________________________

Nº Matrícula______________________ Ptje.: _________________ Nota:__________

1.- Escriba la estructura del o los productos de las siguientes reacciones para el alqueno I y el halogenurode alquilo II . Indique la estereoquímica cuando sea necesario (12 puntos)

OHOH

OH OH

I

CH2I2

Zn (Cu), THF

H2O

H2SO4

i) B2H6 / THF

ii) H2O2 /NaOH

i) (AcO)2Hg / H2O

ii) NaBH4 / éter

+

1 punto

1 punto

1 punto

1 punto

1 punto

Puntos 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24Nota 1.0 1.1 1.2 1.3 1.5 1.6 1.7 1.8 1.9 2.0 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 3.0 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.7

Puntos 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45Nota 3.8 3.9 4.0 4.2 4.3 4.5 4.7 4.8 5.0 5.2 5.3 5.5 5.7 5.8 6.0 6.2 6.3 6.5 6.6 6.8 7.0


36/66

36

Br

OH

OHO

O

O

OO

OH OH

II

i) Mg / éter

ii) HCHO

iii) H3O+

i) Li / éter

ii)

iii) H3O+

i) Mg / éter

ii) CH3CN

iii) H3O+

i) Li / éter

ii) CuBr

iii)

iv) H3O+

i) Li / éter

ii)

iii) H3O+

+1 punto2 puntos 1 punto

1 punto

1 punto

1 punto


37/66

37

2.- Escriba el mecanismo detallado de la siguiente reacción (7 puntos)

OH

OH+ H2OH2SO4 +

OH

OH

H2O

OH2

H2OH+

+

+

- H+

+

+

H2O

- H+

0,5 puntos1 punto

0,5 puntos

0,5 puntos

0,5 puntos

0,5 puntos

1 punto

1,5 puntos

1 punto


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38

3.- Complete los siguientes esquemas de síntesis

a.- 9 puntos

Br

O

OEt

O

H

C4H7ZnBrO2C10H18O3 C10H16O2

C11H20O2C11H22O

Zn

éter A B + C D + E

D F + G H + I

i)

ii) H3O+



i) (CH3)2CuLi

ii) H3O+ isómeros ópticos

i) CH3Li

ii) H3O+ isómeros ópticos

isómeros ópticos

Br

O

OEt

O

H

BrZn

O

OEt

OH O

OEt

OHO

OEt

O

OEt

O OEt

O

OEt

O

OEt

OH OH

Zn

éter

A

B

D

i)

ii) H3O+


i) (CH3)2CuLi

ii) H3O+

isómeros ópticos

i) CH3Li

ii) H3O+

isómeros ópticos

+

C

+

E

+

F

G

H I

+

1 punto 1 punto

1 punto

1 punto

1 punto

1 punto

1 punto

1 punto

1 punto


39/66

39

b.- 8 puntos

C7H14OC9H17Br C7H13Br C9H18O

C12H22O

O

C10H17N

Li

C15H30O

i) B2H6 / THF

ii) H2O

2 / NaOH

i)

ii) H3O+

i) Mg / éter

ii) H3O+isómeros ópticos

J K L M

NÑO + P

HBr

ii)iii) H3O+

HBr

KCN

i) EtLi / éter

O

Li

OH Br

OH

Br CNO

OH OH

i) B2H6 / THF

ii) H2O2 / NaOH

i)ii) H3O+

i) Mg / éter

ii) H3O+

isómeros ópticos

J K L

MN

O + P

HBr

ii)

iii) H3O+

HBr

KCNi) EtLi / éter

+

Ñ


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40

4.- El DIMESTROL es un estrógeno sintético utilizado para disminuir el riesgo de aborto en mujeresembarazadas y problemas de la próstata. Proponga un esquema de síntesis para el DIMESTROL partiendode la p -metoxipropiofenona (III) como única fuente de carbono y cualquier reactivo orgánico o inorgánicoque estime conveniente. (9 puntos)

O

MeO MeO

OMe

III DIMESTROL

O

MeO

MeO

OMe

OH

MeO

Br

MeO

MgBr

MeO

O

MeO

MeO

OMe

OH

DIMESTROL

i) NaBH4 / éter

ii) H3O+

HBr

Mg/ éter

i)

ii) H3O+

H2SO4 /

1 punto 1 punto

1 punto1 punto

o

Li / éter

1 punto 1 punto

1 punto

1 punto

1 punto


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41


Puntaje: _______Nota:_________

1.- Complete las siguientes reacciones para ciclohexileteno. Indique la estereoquímica del producto cuandosea necesario (14 puntos)

H2SO4

i) (AcO)2Hg / H2O

i) CH3CH2MgBr

TsCl / py

i) PCl5

KCN

py

H2Oi) MCPBA

ii) H3O+

ii) NaBH4

+

isómero R isómero S

SOCl2

i) Mg / éter

ii) CO2iii) H3O

+

ii) H3O+

ii) (CH3CH2)2CuLi

iii) H3O+

isómero S isómero R

i) B2H6 / THFii) H2O2 / NaOH CH2I2 / Zn (Cu)

PCC

CH2Cl2

Universidad Andrés Bell oDepartamento de Ciencias Químicas

Pauta Solemne 1 de Química Orgánica I I -QUI 12-1,2,3Martes 4 de Septiembr e de 2012


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42

2.- Escriba el MECANISMO DETALLADO de la siguiente reacción. (8 puntos)

CN

O

i) CH3Li / éter

ii) H3O+


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43

3.- Complete los siguientes esquemas de síntesis.

a.- 7 puntos.

Br

O C5H12O C5H10O

MgBr

C8H16OC

8H

14O

CuLi

C11H22O

i) Li / éter

ii)iii) H3O+

A B C + D E

F + G

PCC / CH2Cl2i)

ii) H3O+isómeros ópticos

K2Cr 2O7 / H+

i)

ii) H3O+

2

isómeros ópticos


44/66

44

b.- 8 puntos.

OC

8

H10

O2

C14H20O4C14H18O3

C10H14O2

OH

C8H9ClOO C10H12O2

C16H24O2

i) BrZnCH2COOEt

ii)

iii) H3O+

H I J K

L + MNÑ

PCl5

ii) H3O+

isómeros ópticos

i) Mg / éter

ii)

iii) H3O+

PCC / CH2Cl2

H3O+ /


i) Et2Li / éter

ii) H3O+

i) NaOH


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45

4.- Proponga una síntesis del compuesto P a partir de bromuro de etilo, oxirano y 2-ciclohexenona como únicasfuentes de carbono. Utilice los reactivos orgánicos e inorgánicos que estime necesarios (8 puntos)

Br O

OO

+ +bromuro de etilo oxirano 2-ciclohexenona

P


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46

Prof.: Tomás Delgado CastroNombre: ___________________________________________________Puntaje: _______Nota:_________

1.- Complete las siguientes reacciones para ciclopentilmetanol. Indique la estereoquímica del productocuando sea necesario (14 puntos)

O

OH

i) Li / éter

ii)

iii) H3O+

i) Mg / éter

ii) HCHO

iii) H3O+

K2Cr 2O7 / H2SO4

PCC

KCN

DMSO

i) EtMgBr / éter

ii) H3O+

i) PCl5

CH2Cl2

i) NaH / DMF

ii) EtI

i) TsCl / py

ii) NaBr

i) NaBH4 / éter

ii) H3O+

(E2)

CH2I2 / THF

Zn (Cu)

KMnO4 / NaOH

ii) t -BuONa / t -BuOH /

i) K2Cr 2O7 / H2SO4

ii) H3O+ / (-H2O)


Solemne 1 de Química Orgánica I I -QU I 120-1M iércoles 10 de Abri l de 2013


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47


Br OH OH

H3O+ +


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48

3.- Complete los siguientes esquemas de síntesis.a.- 9 puntos.

Br O C

7H

14O C7H15ClO C7H13ClO

C7H14O

C7H12

C8H14

i) Mg / éter

ii)

iii) H3O+

A B C D + E

F + G

i) PCl5

ii) B2H6 / THF

iii) H2O2 / NaOH

ii) H3O+

PCC

CH2Cl2

i) Mg / éter

isómeros ópticos (ci s y trans )

i) H2SO4 /

isómeros ópticos

isómeros ópticos

CH2I2

Zn (Cu)F

isómero R

H + I


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49

b.- 5 puntos.

Br

O

HC10H14O

C10H13ClC13H18OC11H13N

i) Li / éter

ii)

iii) H3O+

M + N

M ODMF

SOCl2ii) H3O+

KCN i) EtLi / éter

isómeros ópticos

isómero S P Q


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50

4.- Proponga una síntesis del compuesto R a partir de bromuro de t -butilo, bromuro de vinilo, formaldehido yoxirano como únicas fuentes de carbono. Utilice los reactivos orgánicos e inorgánicos que estime necesarios (9puntos)

Br

OBr

O

HCHO

R

bromuro de t -butilo formaldehido

bromuro de vinilo oxirano


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52/66

52


O

CH3O

CH3

CH3OH +H+


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53


a.- 5 puntos.

C11H9Br C13H14OOH

Br

C13H13ClC14H14O2

i) NaOH

ii) CH3Br A B + C

DSOCl2

iii) H3O+

i) Mg / éter

E

isómero S

ii) CH3CHO

Bi) Li / éter

iii) H3O+

ii) CO2naproxeno

analgésico y antiinflamatorio

isómeros ópticos


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54

b.- 9 puntos.

C6H14OO

C6H13ClO C9H20O

C9H19ClOC11H24OC11H23ClC11H23ClC12H26O

C4H9ClOH

SOCl2

ii)

PCl3

iii) H3O+

i) Mg / éter F G

i) Mg / éter

ii)

iii) H3O+

H I

i) Li / éter

ii)

iii) H3O+

JPCl3 Ki) Li / éter

ii) HCHO

iii) H3O+

LPCCCH2Cl2

M

SOCl2 / py

N

feromona sexualdel gorgojo


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55

4.- Proponga una síntesis del compuesto Ñ a partir de E -3-hepten-2-ona, oxirano y bromuro de etilo comoúnicas fuentes de carbono. Utilice los reactivos orgánicos e inorgánicos que estime necesarios (9 puntos)

O O OO

CH3CH2Br

Ñ

E -3-hepten-2-ona bromuro de etilo oxirano


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56

Prof.: Tomás Delgado CastroNombre: ___________________________________________________Puntaje: _______Nota:_________ 1.- Complete las siguientes reacciones para el (1S , 2S )-2-metilciclopentanol. Indique la estereoquímica delproducto cuando sea necesario (14 puntos)

O

OHOO

N3 Cl

COOH

COCl

O

CN

OH

Cl

OH

O

O

i) Li / éter

ii) NaN3

iii) H3O+

ii) CO2

iii) H3O+

H2SO4 /

PCC

KCN

DMSO

i) Mg / éter

ii) H3O+

i) (CH3CH2)2CuLi / éter

ii) H3O+

(E1)

K2Cr 2O7 / H2SO4

SOCl2

i) i -PrLi / éter

i) TsCl / py

i) NaH / DMF

ii) MeOTs

SOCl2 / py

ii)

PCl5

i) Mg / éter

iii) H3O+

ii) HCHO

CH2Cl2

1 PUNTO

1 PUNTO 1 PUNTO

1 PUNTO

1 PUNTO 1 PUNTO

1 PUNTO 1 PUNTO

1 PUNTO

1 PUNTO1 PUNTO

1 PUNTO

1 PUNTO 1 PUNTO

Universidad Andrés BelloDepartamento de Ciencias Químicas

Pauta Solemne 1 de Química Orgánica II-QUI 120-1 (NRC 1081)Miércoles 9 de Abril de 2014


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57

PUNTOS 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22

NOTA 1,0 1,1 1,3 1,4 1,5 1,7 1,8 1,9 2,1 2,2 2,3 2,5 2,6 2,7 2,9 3,0 3,1 3,3 3,4 3,5 3,6 3,7 4,0

PUNTOS 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45

NOTA 4,1 4,2 4,3 4,5 4,6 4,7 4,9 5,0 5,1 5,3 5,4 5,5 5,6 5,7 5,9 6,1 6,2 6,3 6,5 6,6 6,7 6,9 7,0


O

OEt OH

+

ii) H3O+

i) CH3Li EtOH

O

OEt

OH

O

CH3

OEt

O

CH3

CH3

OCH3

+

H3O+

CH3Li - EtO-

-

CH3Li

-

EtOH


a.- 2 puntos.

C9H12O C9H10O

Br

O

PCC / CH2Cl2A

iii) H3O+

i) Mg / éter

ii)

B

C9H12O

C9H10O

Br

O

OH O

H

PCC / CH2Cl2

Aiii) H3O+

i) Mg / éter

ii)B

1 PUNTO1 PUNTO


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58

b.- 5 puntos.

C18H22OC9H11Cl

C18H21Cl C20H24O

C9H12Oii) A (C9H12O)

Ci) Li / éter

iii) H3O+ isómeros ópticos

PCl5

isómero R

D + E

i) TsCl / py

Fii) KCN

i) CH3Li / éter

ii) H3O+G

A

D

C18

H22

O

OH

C9H11Cl

Cl

OH

OH

CN

C18H21Cl

O

C20H24O

ii) A (C9H12O)

A C

Ei) Li / éter

iii) H3O+

isómeros ópticos

PCl5

isómero R

+

D

i) TsCl / py

F

ii) KCN

i) CH3Li / éter

ii) H3O+

G

1 PUNTO1 PUNTO

1 PUNTO

1 PUNTO

1 PUNTO

c.- 2 puntos.

C5H9Br

Br H + IZn (Cu)

CH2I2

isómeros ópticos


59/66

59

C5H9Br

Br

Br

H Br

HH + I

Zn (Cu)

CH2I2+

isómeros ópticos

1 PUNTO 1 PUNTO

d.- 4 puntos.

C10H18O2

O

OEtC8H16O C10H18OC8H13ClO

ii) CuBr

iv) H3O+

i) Li / éter

iii)

i) Et2CuLi / éterH

i) K2Cr 2O7 / H+

ii) SOCl2 / py ii) H3O+

J Ki) Li / éter

ii) i-PrOH / H2Oisómero R

L M

C10H18O2

Br

H

O

OEt

H

O

EtOC8H16O

H

OH

C10H18O

H

O C8H13ClO

H

Cl

O

ii) CuBr

iv) H3O+

i) Li / éter

iii)

i) Et2CuLi / éter

H

i) K2Cr 2O7 / H+

ii) SOCl2 / py

ii) H3O+

JK

i) Li / éter

ii) i-PrOH / H2O

isómero R

L

1 PUNTO

1 PUNTO

1 PUNTO

1 PUNTO

M


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60

4.- Proponga una síntesis del compuesto Ñ a partir de E -2-bromo-2-buteno, oxirano, formaldehido y bromurode isoproptilo COMO ÚNICAS FUENTES DE CARBONO. Utilice los reactivos orgánicos e inorgánicos queestime necesarios (10 puntos)

O

Br Br

OH

H

ÑE -2-bromo-2-buteno bromuro de isopropilo oxirano formaldehido

OBr

Br

Li / éter i) HCHO

ii) H3O+CH2OH

PCC / CH2Cl2

CHO

Li / éter

ii) H3O+

Li

ii) H3O+

i) OH

PCl5

ClLi / éter Li

Li

i)CHO

OH

H2SO4

Ñ

a.-

b.-


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61

Profs.: Marcelo Asencio O., Tomás Delgado C.1.- Complete las siguientes reacciones para el estireno. Indique la estereoquímica del producto cuando seanecesario (15 puntos)

PhOH

OHPh

OHPh

Ph

OH

Ph

OH

Ph

Cl

Ph

COOH

Ph

OTs

Ph

CN

Ph

Ph

O

O

H

Ph

OH

OH

Ph

Ph

OMe

Ph

OMe

Ph

O

i) B2H6 / THF

ii) H3O+

CH3OH, H2SO4

ii) H2O2 / NaOH

iii) H3

O+

KCN / DMF

PCC / CH2Cl2

i) MCPBA / CH2Cl2

i) Mg / éter

ii) CO2

i) EtMgBr / éter

iii) H3O+

1 PUNTO

1 PUNTO1 PUNTO

1 PUNTO

1 PUNTO

1 PUNTO 1 PUNTO 1 PUNTO

CH2I2 / THF Zn (Cu)

SOCl2

ii) Et2CuLi / éter

+

1 PUNTO

+

1 PUNTO

+

isómero S isómero R

py

1 PUNTO

1 PUNTO

TsCl

py

1 PUNTO

1 PUNTO1 PUNTO

+

i) SOCl2 / py

H2O, H2SO4

isómero R

ii) H3O+

isómero S


Pauta Solemne 1 de Química Orgánica I I -QUI 120-1, 2Martes 2 de Septiembr e de 2014


62/66


63/66

63


a.- 5 puntos.

Br O

OEt

O

Ph

C7H14O3 C7H12O2

C15H22O2

C7H

14OO

H

i) Zn / éter

ii)

iii) H3O+

A B C D

i) NaH / DMF

ii)

iii) H3O+

ii) H3O+

i) CH3Li / éter H2SO4 (- H2O)

isómeros ópticos

E

+isómeros mayoritario

Br O

OEt

O

Ph

C7H14O3

C7H12O2

C15H22O2

C7H14O

O

H

O

OEtOH

O

OEtOH

O

OEt

OH

O

OH

Ph

i) Zn / éter

ii)

iii) H3O+ A B

CD

i) NaH / DMF

ii)

iii) H3O+

ii) H3O+

i) CH3Li / éter

H2SO4 (- H2O)

isómeros ópticos

E

+

1 PUNTO 1 PUNTO

1 PUNTO1 PUNTO

isómeros mayoritario

1 PUNTO


64/66

64

b.- 5 puntos.

O

Br

H C6H10O

C7H12O

O

C9H16O C9H16

i) Li / éter

ii) Mg / éter

ii) H3O+

F + G

Hi)SOCl2 / py

iii) i -PrOH / H2O

isómeros ópticos

i) LiAlH4 / éter

iii) HCHO

iv) H3O+

i) TsCl / py

isómero S

i)PCl5

ii) Mg / éter

iii)

iv) H3O+

I JF

O

Br

H

C6H10O

C7H12O

OH OH

OHOH

O

OH

C9H16O

C9H16

i) Li / éter

ii) Mg / éter

ii) H3O+

F + G

H

i)SOCl2 / py

iii) i -PrOH / H2O

isómeros ópticos

1 PUNTO 1 PUNTO

+

1 PUNTO

i) LiAlH4 / éter

iii) HCHO

iv) H3O+

i) TsCl / py

isómero S

i)PCl5

ii) Mg / éter

iii)

iv) H3O+

I

1 PUNTO

J

1 PUNTO


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65

c.- 5 puntos.

C4H10O C5H10O2 C8H14O

C11H20O

CuLi

CuLi

i) B2H6 / THF

ii)

ii) H2O2 / NaOHK L

i)SOCl2 / py

isómeros ópticos

iii) H3O+

i)PCl5

ii) Mg / éter

iii) CO2 iv) H3O+

M

2

i)

2

ii) H3O+

N + Ñ

C4H10O C5H10O2

C8H14O

C11H20O

OHOH

O

CuLi

O

CuLi

O

O

i) B2H6 / THF

ii)

ii) H2O2 / NaOH

KL

i)SOCl2 / py

isómeros ópticos

1 PUNTO1 PUNTO

+

1 PUNTO

iii) H3O+

i)PCl5

ii) Mg / éter

iii) CO2 iv) H3O+

M

1 PUNTO1 PUNTO

2

i)

2

ii) H3O+

N + Ñ


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4.- Proponga una síntesis del compuesto O a partir de ciclopentanol, oxirano, bromuro de 1-propenilo y bromuro de metilo como únicas fuentes de carbono. Utilice los reactivos orgánicos e inorgánicos que estimenecesarios (9 puntos)

OBr

O

OH

CH3Br

O

ciclopentanol bromuro de metilo bromuro de 1-propenilo oxirano

O

Br

OH Br

Li MgBr

OHBr

Li

MgBr

O

OH O

H

Li

MgBr

O

H OH

ii) H3O+

i)

ii) H3O+

PBr 3 Li / éter

Mg / éter

i)

PBr 3Li / éter

Mg / éter

i)

ii) H3O+

PCC / CH2Cl2

Li / éter

Mg / éter

i) NaH / DMF

ii) CH3Br

ii)

i)

solemnes 1 quimorgIIUNABantiguas

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