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    Simulacin del proceso de produccin de biogs a partir deglicerol residual y purificacin del mismo mediante absorcin

    qumica con soluciones de aminas

    Lina Mara Abril Moreno; Silvia Juliana Flrez Yepes; Walter Jess Rivera Morad; Felipe Sanabria

    Martnez; Oscar Humberto Sierra Castaeda

    Universidad Industrial de Santander, Bucaramanga, Colombia

    Facultad de Ingenieras Fisicoqumicas, Escuela de Ingeniera Qumica

    Operaciones Unitarias II

    RESUMEN

    La bsqueda de alternativas energticas de origen renovable y la disminucin de gases

    de efecto invernadero provenientes de la descomposicin de desechos orgnicos hacen

    del biogs una prometedora alternativa para la sustitucin de combustibles fsiles y para

    la valorizacin energtica de residuos orgnicos (Severiche & Acevedo, 2013). El biogses un valioso combustible renovable y sus principales componentes son metano (CH4),

    agua (H2O), dixido de carbono (CO2) y cido sulfhdrico (H2S); estos dos ltimos

    generan un problema ya que son perjudiciales para los diferentes equipos de

    procesamiento de biogs y pueden conducir a la produccin de emisiones contaminantes.

    Debido a esto, existen diversas tecnologas para su purificacin y una de ellas es la

    absorcin con aminas. En este trabajo, se simul una planta de endulzamiento de biogs

    con aminas, con el objetivo de comparar las concentraciones de metano y anhdrido

    carbnico en el gas purificado.

    Palabras clave:Purificacin con aminas, dixido de carbono, metano, torre de absorcin,simulacin.

    INTRODUCCIN

    Las necesidades energticas de nuestro planeta son satisfechas hasta en un 90% con la

    utilizacin de combustibles fsiles (petrleo, gas licuado de petrleo, carbn), todos ellos

    extinguibles en un futuro cercano, fuertemente contaminantes y utilizados en forma

    ineficiente (Severiche & Acevedo, 2013). Por esta razn, en los ltimos aos ha surgido la

    necesidad de sustituir la utilizacin de dichos combustibles fsiles por fuentes alternativas

    de generacin de energa.

    El biogs es un biocombustible producido por la digestin anaerobia de residuosorgnicos, que pueden provenir de fuentes industriales, municipales o agrcolas; la

    composicin aproximada del biogs es 60% de metano, 35% anhdrido carbnico, 4%

    vapor de agua y un mximo de 1% de cido sulfhdrico. El metano es el nico compuesto

    con propiedades combustibles, mientras que los dems constituyentes causan problemas

    de corrosin y disminuyen la eficiencia del equipo; por esta razn es necesaria la

    purificacin del gas con el fin de eliminar o disminuir la concentracin de dichos

    compuestos indeseados.

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    El dixido de carbono es un gas incoloro e inodoro, que a concentraciones bajas no es

    txico pero en concentraciones elevadas incrementa la frecuencia respiratoria y puede

    llegar a producir sofocacin. El dixido de carbono es soluble en agua, y la solucin

    generada puede ser cida como resultado de la formacin de cido carbonilo, de aqu la

    propiedad corrosiva que el CO2 presenta en presencia de agua (Martnez & Velzquez de

    Bermdez, 2006).

    Las aminas han sido ampliamente estudiadas por muchos aos para remover las

    impurezas del gas natural (Kohl y Nielsen, 1997), principalmente CO2 y H2S,

    demostrando buenos resultados para tal fin. Tambin se han utilizado en los ltimos aos

    en la captura de CO2 de los gases de combustin eliminados en las plantas de

    generacin de energa a partir de combustibles fsiles (Abu-Zahra, et al., 2007;

    Nuchitprasittichai y Cremaschi, 2011). Aunque esta tecnologa ya se aplica en muchas

    plantas industriales, an no se ha profundizado su estudio para el caso particular del

    biogs, puesto que el biogs contiene concentraciones de CO2 cercanas al 40% mientras

    que las concentraciones en el gas natural y en los gases de combustin son inferiores al

    15%.

    Las aminas ms comunes para el proceso de purificacin de biogs son:

    - La MEA (Monoetanolamina), es la ms corrosiva de las aminas, debido a esto la

    carga de gas cido se debe limitar entre 0,3- 0,35 moles de gas cido por moles

    de amina. Sin embargo siguen siendo el solvente preferido gracias a su bajo peso

    molecular, su baja alcalinidad y la facilidad con que se pueden regenerar las

    soluciones contaminadas.

    - La DEA (Dietanolamina), es menos corrosiva que la MEA, es normalmente

    utilizada en concentraciones entre 25- 35% en peso. Las desventajas de esta

    pueden ser, para recuperar la solucin contaminada puede requerir una destilacin

    al vaco y se forman productos de degradacin corrosivos.

    - La MDEA (Metildietanolamina), son aminas terciarias, las cuales pueden absorberselectivamente H2S bajo condiciones apropiadas de operacin a bajos tiempos de

    contactos; se utilizan principalmente cuando la proporcin de CO2 con H2S es

    muy alta. Puede ser usada en concentraciones entre 20-50% en peso, debido a

    que son solventes poco corrosivos.

    Este trabajo describe el desarrollo de una simulacin estacionaria para un proceso de

    endulzamiento de biogs con aminas y, en particular, se realiza la absorcin de dixido de

    carbono. Su objetivo es comparar la eficiencia de distintos tipos de aminas y estudiar la

    influencia de los principales parmetros operativos en la purificacin de biogs. Las

    variables utilizadas para comparar el comportamiento de las aminas fueron: la

    concentracin de metano, dixido de carbono, y agua en el gas endulzado. Adems se

    analiz el papel de la temperatura y la presin en la torre de absorcin. Para realizar lasimulacin se emple el simulador HYSYS V8.0.

    METODOLOGA

    Para llevar a cabo la simulacin, se dise el proceso mostrado en la Figura 1. Seeligieron dos paquetes de fluidos, teniendo en cuenta los componentes que se iban a usar

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    durante el proceso; primero se utiliz NRTL para la etapa de reaccin, teniendo en cuentaque se requiere el manejo de reacciones qumicas que involucran electrolitos (Gutirrez,Benitez, Ruiz, Erdmann, & Tarifa, 2012), luego en la etapa del absorbedor se trabaj con

    Amine-PKG, el cual permite operar con distintos tipos de aminas en rangos de presin,temperatura y concentracin de aminas determinados.Inicialmente se introdujo una corriente de glicerol residual (anteriormente diluida)

    proveniente del proceso de produccin de biodiesel de composicin 0.3 de glicerol y 0.7de agua, es decir con un flujo molar de 4.149 kmol/h de glicerol puro (Figura 2.). Lascondiciones de temperatura y presin fueron obtenidas a partir de la literatura, teniendoen cuenta procesos de simulacin ya existentes (Cern & Cardona, 2010).

    Figura 1. Proceso de produccin de biogs a partir de glicerol.

    Figura 2. Corriente glicerol residual.

    Se us un intercambiador de calor, con el fin de llevar la temperatura de la corriente queentrar al reactor, de los 29C hasta los 39C. La cantidad de glicerol en ste instante esde 5.04546 kmol/h (Figura 3.).

    Se us un reactor de conversin, para llevar a cabo la siguiente reaccin anaerobia,tomando como sustrato el glicerol y una conversin del 80% (Figura 4.):

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    Figura 3. Corriente entrada al reactor.

    Figura 4. Informacin del reactor.

    De esta manera se producen 7.06647 kmol/h de metano, 4.23792 kmol/h de agua y 5.047

    kmol/h de CO2 en la fase gaseosa (Figura 5.), y 1.008 kmol/h de glicerol, 74.7744 kmol/hde agua y 0.0007579 de CO2 en la fase liquida (Figura 6.).

    Se observa que la cantidad de agua que sale por la corriente lquida del reactor essignificativa, por lo que se decidi implementar un sistema de reciclo con el fin deaprovechar este flujo, adems de utilizar el glicerol que no reaccion.

    Para disminuir la cantidad de agua del biogs que entra a la torre de absorcin, seimplement un separador con el fin de eliminar parte de esta (Figura 7.).

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    Figura 5.Corriente gaseosa que sale del reactor.

    Figura 6. Corriente lquida que sale del reactor.

    Figura 7. Corrientes en el separador.

    Ahora para la torre de absorcin fue necesario cambiar el paquete de fluidos para poder

    trabajar con las respectivas aminas, por lo que se insert un stream cutter que permitimodificar el paquete de la corriente de entrada a la torre. Adems el paquete de fluidos

    amine-PKG, trabaja en un rango de temperaturas de 25C-125C, por lo que fue

    necesario insertar un intercambiador de calor antes de la torre de absorcin, para

    aumentar la temperatura de la corriente de salida gaseosa del separador de 5C hasta

    40C.

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    En la torre de absorcin se aliment la corriente de biogs cido por la parte inferior, y por

    la parte superior se ingres la solucin de amina, con un flujo de 276.5 kmol/h, y una

    fraccin molar de 0.1 de MEA (monoetanolamina), garantizando una relacin de 0.442

    mol de amina/mol de biogs cido (Figura 8.). Inicialmente se mantuvo la torre con una

    cada de presin igual a 0, para observar su comportamiento a condiciones ideales (Cern

    & Cardona, 2010).

    Lo anterior se repiti para los otros dos tipos de amina; para la DEA se utiliz un flujo de

    solucin de 339.4 kmol/h con una fraccin molar de 0.1 de DEA, garantizando una

    relacin de 0.36 mol de amina/mol de biogs cido (Figura 9.); finalmente para el MDEA

    se utiliz un flujo de solucin de 601.97 kmol/h con una fraccn molar de 0.1 de MDEA,

    garantizando una relacin de 0.203 mol de amina/mol de biogs cido (Figura 10.).

    Figura 8. Corrientes torre de absorcin utilizando MEA.

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    Figura 9. Corrientes torre de absorcin utilizando DEA.

    Figura 10. Corrientes torre de absorcin utilizando MDEA.

    RESULTADOS Y DISCUSIN

    Usando la herramienta Caso de Estudio que ofrece el software Aspen HYSYS 8.0 se pudoobservar grficamente la relacin entre diferentes variables dentro del proceso:

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    Figura 11. Grfica de fraccin molar en la corriente de gas endulzado Vs. Presin, usando MEA

    (monoetanolamina) como solvente.

    En este grfica se observa que la fraccin molar de metano es directamente proporcional

    a la presin mientras que la fraccin molar de CO2 se comporta como una parbola,

    disminuyendo hasta alcanzar los 300 kPa y creciendo junto con la presin a partir de este

    punto; Una presin de 300 KPa permite obtener una mnima fraccin molar de CO2 en la

    corriente de gas endulzado y al mismo tiempo alcanzar una composicin de metano

    adecuada.

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    Figura 12. Grfica de fraccin molar en la corriente de gas endulzado Vs. Presin, usando DEA(dietanolamina) como solvente.

    A pesar de usar un solvente distinto se observa que la fraccin molar de metano en la

    corriente de gas endulzado contina siendo directamente proporcional a la presin pero la

    relacin con la fraccin molar de CO2 pasa a ser inversamente proporcional. Usando este

    solvente encontramos que operar a presiones altas genera un aumento en la composicin

    de metano y mantiene libre de CO2 la corriente.

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    Figura 13. Grfica de fraccin molar en la corriente de gas endulzado Vs. Presin, usando MDEA

    (metildietanolamina) como solvente

    Al usar como solvente la metildietanolamina (MDEA) se observa que el comportamiento

    de la fraccin molar de metano contina siendo directamente proporcional a la presin,

    mientras que la fraccin molar de CO2 aumenta de manera parablica hasta que la

    presin llega a los 200KPa y disminuye cuando la presin aumenta a partir de este punto.

    Trabajando con MDEA y presiones altas se consigue aunmentar la fraccin molar de

    metano en la corriente de gas endulzado, sin embargo la presencia del CO2 en la

    corriente no es adecuadamente controlada, debido a que su concentracin es muy alta en

    comparacin a lo que ocurre cuando se usan las otras dos aminas.

    Figura 14. Grfica de fraccin molar en la corriente de gas endulzado Vs. Temperatura, usando MDEA(metildietanolamina) como solvente.

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    En este diagrama se observa claramente que la temperatura de operacin no tiene

    influencia alguna sobre la composicin de la corriente de gas endulzado. El anlisis fue el

    mismo para los dems solventes y se puede sacar esta misma conclusin al observar los

    resultados.

    CONCLUSIONES

    - Al usar una solucin acuosa de metildietanolamina se observa que la remocin deCO2 es mucho menos eficaz respecto a los dems solventes analizados. Lo cualresulta coherente con los datos encontrados acerca de ste proceso en laliteratura, donde encontramos que esta amina resulta ms eficiente al endulzargases con alta presencia de H2S debido a su selectividad (Morero, Croquer-Martinis, Groppelli, & Campanella, 2012).

    - En cuanto a la simulacin, al implementar un reciclo en el efluente del reactor,cuya composicin comprende reactivos de la reaccin que no reaccionaron en sutotalidad, se produce mayor cantidad de biogs, siendo esta una alternativa viable

    para mejorar el diseo del proceso.

    - A condiciones ideales, es decir, sin cadas de presin en la torre de absorcin, lamejor remocin de CO2 se presenta cuando se usa como solvente la MEA, debidoa que existe solubilidad de esta con respecto al CO2 y adems cuenta con unaalta velocidad de reaccin (Huertas, Diez, & Rache, 2006). Esto no slo ocurre alas condiciones ideales, se observa que en general la MEA cuando se trabaja conuna presin de 300 kPa en la corriente de gas endulzado, logra remover la mayorcantidad de CO2 obtenida en la simulacin, en comparacin a los demssolventes, sin afectar de manera significativa la concentracin de metano, por loque se concluye que esta es la presin de operacin que genera mejoresresultados.

    - Con respecto a las variables de la operacin en la torre de absorcin, latemperatura no influye de manera significativa en las concentraciones del gasendulzado.

    BIBLIOGRAFA

    Cern, A., & Cardona, C. (2010). Evaluacin experimental de la produccin de biodiesel

    por destilacin reactiva.Manizales .

    Garcia, C., Wolf, M., & Ramirez, A. (2007). Simulacin de una planta de produccin y

    purificacin de biodiesel a partir de aceite de palma y etanol usando el simulador

    comercial hysys plant 3.2.Bucaramaga.

    Gutirrez, J., Benitez, L., Ruiz, L., Erdmann, E., & Tarifa, E. (2012). Simulacin del

    procesos de endulzamiento de gas natural con aminas. Anlisis del uso de

    diferentes simuladores.

    Huertas, J., Diez, J., & Rache, M. (2006). Capacidad de Absorcin de CO2 con

    Monoetanolamina.INNOGAS.

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    Morero, B., & Campanella, E. A. (2013). Simulacin del proceso de absorcin qumica con

    soluciones de aminas para la purificacin de biogs. Informacin tecnolgica, 25-

    32.

    Morero, B., Croquer-Martinis, M., Groppelli, E., & Campanella, E. (2012). Comparacin de

    diferentes soluciones de aminas para la purificacin de biogs. Buenos Aires:

    Minera sustentable.

    Severiche, C., & Acevedo, R. (2013). Biogs a partir de residuos orgnicos y su apuesta

    como combustible de segunda generacin. INGENIUM, 6-15.