Polianilina

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Polianilina, sintesis organica, sintesis electroquimica, voltamperometría ciclica

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PolianilinaBrandon Rosero LopezUniversidad del Cauca

Banda de Valencia (HOMO)Banda de Conducción (LUMO)

3,8 eV

Mediados del siglo XIX

Publicaciones de “Negros de

anilinas” (óxidos de anilinas)

1840

Firtsche publicala primeracaracterizacióndel material

1862

Letheby Obtención

electrolitica de

depósito verde

oscuro en electrodo

de platino

1910

Green

Estructura

fundamental

Electrocromismo

1950

Khomutov.

Mecanismos de

Polimerización,

análisis

electroquímico

Dopado

polímeros conductores polímeros NO conductores

Cambio del estado electrónico del polímero

Cambio de propiedades eléctricas y ópticas

E

PernigranilinaAzul / violeta

Esmeraldina

E > 0 dopado oxidativo

E < 0 dopado Reductivo

Síntesis Química Síntesis Electroquímica

Calidad del polímero Linealidad del polímero Peso molecular

Altas propiedades eléctricas Alta Linealidad 8x104-1x105 Da

0°C

Estabilización por Resonancia

Velocidad de la reacción

Regioselectividad

1) Iniciación.

(NH4)2S2O7 FeCl3

2) Acoplamiento y Re-aromatización.

3) Propagación de la cadena

4) Dopaje del polímero

5) Tipos de Polimerización

Electrodo de Trabajo Sólido Carbón vítreo

Electrodo Auxiliar Platino

Electrodo de Referencia Ag/AgCl

Tipo de pulso Barrido lineal, Voltamperometríaciclica

Potencial de trabajo -220mV- +700mV

Velocidad de barrido 50mV/s a 90 ciclos.

Tanto el aumento de la temperatura como el aumento de la concentración inicial del

monómero en el proceso de electropolimerización producen un aumento de la velocidad

de depositación de este, siendo mayor el aumento de la electrodepositación por efectodel aumento de la temperatura.

En la zona de potenciales en la cual se presenta el pico de corriente de oxidación de la anilina, el

proceso está probablemente controlado por la difusión.

La polianilina obtenida por vía química contiene una cantidad considerable de material soluble en

agua, además de la formación de una cantidad de oligómeros de bajo peso molecular retenidos en

el polímero; mientras que para el polímero desarrollado por vía electroquímica se obtiene un

material más homogéneo.

[1] DINH, H. N and BIRSS, V. I. Effect of substrate of polyaniline films properties, a cyclic voltammetry and

impedance study. En: J. Electrochem. Soc. Vol. 147 (2000);

p. 3775-3784.

[2] GHOLAMIAN, M. and CONTRACTOR A. Q. Effect of the temperature of síntesis

on the conductivity and electrochemical behaviour of polyaniline. En: J. Electroanal. Chem. Vol. 252 (1988); p.

291-301,

[3] Bermudez, C. Tesis Doctoral: Sintesis y caracterizacion de polianilinas Autodopada por copolemirazación, de

aniline, aplicaciones como biosensors y biocatalizadores.

[4] HÉCTOR FABIÁN RESTREPO. SÍNTESIS DE POLI-ANILINA POR OXIDACIÓN ELECTROQUÍMICA.