Herramientas estadísticas empleadas en...
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Herramientas estadísticas aplicadas a la validación de métodos analíticos. Analítica Experimental III P. en F. Romero Martínez Marisol Revisión: Dra. Silvia Citlalli Gama González 1 Analítica Experimental III. RMM
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Herramientas estadísticas aplicadas a la validación de métodos analíticos.
Analítica Experimental III
P. en F. Romero Martínez Marisol
Revisión: Dra. Silvia Citlalli Gama González
1 Analítica Experimental III. RMM
Validación
Sensibilidad
Curva de calibración
Linealidad
Análisis de residuales
Coeficientes de determinación y correlación
Límites de detección y
cuantificación
Mediciones repetidas del
blanco
Exactitud
Precisión
Repetición de las curvas de calibración.
Veracidad
Recobro
Muestra fortificada
Robustez
Prueba de t
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Reporte del contenido de hierro en
la muestra Calcular el intervalo de confianza
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Incertidumbres
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Respuesta Ordenada al origen
Pendiente Concentración
Tabla de t
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95% Grados de
libertad
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-2.00E-03
-1.00E-03
0.00E+00
1.00E-03
2.00E-03
3.00E-03
4.00E-03
5.00E-03
6.00E-03
0.00E+00 5.00E-04 1.00E-03 1.50E-03 2.00E-03 2.50E-03
Co
ncen
tració
n F
e (
II)
Concentración Fe (II)
intervalo de
confianza
Validación
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Un nuevo método desarrollado para un problema específico.
Un nuevo método ya establecido revisado para incorporar
mejoras o extenderlo a un nuevo problema.
Cuando el control de calidad indica que un método ya
establecido está cambiando con el tiempo.
Un método establecido usado en un laboratorio diferente o
con diferentes analistas o con diferente instrumentación.
Es el proceso de definir una necesidad
analítica y confirmar que el método en cuestión tiene
capacidades de desempeño
consistentes con las que requiere la aplicación.
Sensibilidad del método
Es la relación entre la señal obtenida de
un sistema de medición y la
correspondiente concentración de
analito.
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Concentración Concentración
Resp
uest
a
Resp
uest
a
¿Qué gráfica representa a un método más sensible y por
qué?
Curvas de calibración
Representación gráfica de la señal de medición como una función de la cantidad de analito.’
Forma algebraica
Donde b es la pendiente y a es la ordenada al origen
Analítica E
xperim
ental III. R
MM
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Linealidad
Se refiere al intervalo de concentraciones
del analito en el que la respuesta del
sistema de medición es una función lineal
de la concentración.
Analítica E
xperim
ental III. R
MM
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Intervalo lineal
Es el que comprende desde el límite de
cuantificación hasta el límite de linealidad.
Casi siempre, una desviación de 5% de la
linealidad se considera como el límite
superior.
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Análisis de residuales
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Puntos anómalos y niveladores
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Coeficientes de correlación y
determinación
Coeficiente de correlación:
Sirve para estimar la bondad con la que se ajustan los puntos experimentales a una línea recta.
Coeficiente de determinación
Es el cuadrado del coeficiente de correlación, nos proporciona el porcentaje de la variación expandida.
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Interpretaciones erróneas de r
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Ejemplo: Si tenemos un coeficiente de
correlación de 0.85, el coeficiente de
determinación será de 0.72.
Por lo cual 72% de la variabilidad en y
es explicada por la variabilidad en x.
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Límite de detección
Concentración mínima de un analito en la
matriz de una muestra que puede ser
detectada, pero no necesariamente
cuantificada, bajo condiciones analíticas
específicas .
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Límite de cuantificación
Es aquel valor de concentración mínimo
que puede obtenerse con una imprecisión
aceptable.
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Exactitud
Es la proximidad de concordancia entre el
resultado de una medición y el valor de
referencia aceptado.
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Exactitud
Precisión Veracidad
Veracidad
Es una expresión de que tan cercana se
encuentra la media de un conjunto de
resultados (producidos por el método)
respecto del valor real.
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Precisión
Es una medida de que tan cercanos están
los resultados unos con respecto a los
otros y por lo general se expresa
mediante medidas tal como la
desviación estándar la cual describe la
dispersión de los resultados.
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Recobro
El porcentaje de recuperación (%R) entre las muestras fortificadas y sin fortificar se calcula como:
Donde CF es la concentración de analito medida en la muestra fortificada; CU es la concentración de analito medida en la muestra sin fortificar; CA es
la concentración del analito adicionado
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Concentración corregida
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Robustez
La robustez de un método analítico es la
medida de su capacidad para permanecer
inafectado por pequeñas variaciones
deliberadas en el método y provee de un
indicio de su veracidad durante su uso
normal.
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