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Dirección Técnica de Acreditación Instituto Boliviano de Metrología Tttttttttttttt Proyecto “Fomento a la infraestructura de la calidad que apoya a las mediciones y ensayos en agua potable” Ensayo de Aptitud Agua envasada para consumo y Agua sintética IBMETRO-DTA-CI-038 INFORME FINAL

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Dirección Técnica de Acreditación Instituto Boliviano de Metrología

Tttttttttttttt

Proyecto “Fomento a la infraestructura de la

calidad que apoya a las mediciones y ensayos en agua potable”

Ensayo de Aptitud Agua envasada para consumo

y Agua sintética IBMETRO-DTA-CI-038

INFORME FINAL

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Control de documentos

Elaborado por:

Elizabeth CHOQUE MAMANI (Responsable de Acreditación de

Laboratorios- DTA)

Mabel DELGADO DOMINGUEZ ( Responsable de Laboratorio de

Química- DMIC)

En fecha: 15 de agosto de 2012

Revisado por:

Roberto ROCHA ROSQUELLAS (Director de Acreditación - DTA)

Abelardo REYEROS RIVERA (Director de Metrología Industrial y

Científica - DMIC)

Hortencia DAVILA GONZALES (Responsable de acreditación de

organismos – DTA)

En fecha: 16 de agosto de 2012

Aprobado por: Roberto ROCHA (Director de Acreditación – DTA)

En fecha: 16 de agosto de 2012

Observaciones:

Nombre de archivo: Informe final.doc

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CONTENIDO

LISTA DE TABLAS ................................... ................................................................................. 4

LISTA DE ILUSTRACIONES ............................ .......................................................................... 5

1. INTRODUCCIÓN ............................................................................................................... 6

2. OBJETIVO .......................................... ............................................................................... 6

3. ORGANIZACIÓN Y COORDINACIÓN ....................... ........................................................ 6

4. CONFIDENCIALIDAD................................... ..................................................................... 7

5. LABORATORIOS PARTICIPANTES ........................ ......................................................... 7

6. MUESTRAS UTILIZADAS Y PARÁMETROS ANALIZADOS ....... ..................................... 8

7. PRINCIPIOS DE MEDICIÓN ............................................................................................ 10

8. ANÁLISIS ESTADÍSTICO Y EVALUACIÓN DE RESULTADOS ... .................................. 11

9. VALORES DE REFERENCIA DEL ENSAYO DE APTITUD ....... ..................................... 13

10. TRAZABILIDAD DE LOS VALORES DE REFERENCIA ......... ........................................ 15

11. ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS ............ ............................................. 15

11.2 MÉTODOS DE ENSAYO ............................................................................................................ 24 11.3 RESULTADOS OUTLIER´S (|Z| MAYOR A 3) ............................................................................ 24 11.4 RESULTADOS INSATISFACTORIOS (|Z| MAYOR O IGUAL A 3) ............................................. 24 11.5 RESULTADOS CUESTIONABLES (|Z| MAYOR A 2 Y MENOR A 3) ......................................... 24 11.6 RESULTADOS SATISFACTORIOS (|Z| MENOR O IGUAL A 2) ................................................ 25 11.7 INCERTIDUMBRE DE LA MEDICIÓN ........................................................................................ 25

12. CONCLUSIONES ............................................................................................................ 25

13. REFERENCIAS................................................................................................................ 26

14. ANEXOS .......................................................................................................................... 27

ANEXO 1: EVALUACIÓN DE LOS RESULTADOS DE PH ...................................................................... 27 ANEXO 2: EVALUACIÓN DE LOS RESULTADOS DE CONDUCTIVIDAD ELÉCTRICA ....................... 27 ANEXO 3: EVALUACIÓN DE LOS RESULTADOS DE CLORUROS ...................................................... 27 ANEXO 4: EVALUACIÓN DE LOS RESULTADOS DE SULFATOS ....................................................... 27 ANEXO 5: EVALUACIÓN DE LOS RESULTADOS DE DUREZA ............................................................ 27 ANEXO 6: EVALUACIÓN DE LOS RESULTADOS DE CALCIO ............................................................. 27 ANEXO 7: EVALUACIÓN DE LOS RESULTADOS DE ALUMINIO ......................................................... 27 ANEXO 8: EVALUACIÓN DE LOS RESULTADOS DE CROMO ............................................................. 27 ANEXO 9: EVALUACIÓN DE LOS RESULTADOS DE ARSENICO ........................................................ 27 ANEXO 10: EVALUACIÓN DE LOS RESULTADOS DE PLOMO ........................................................... 27 ANEXO 11: EVALUACIÓN DE LOS RESULTADOS DE CINC ................................................................ 27 ANEXO 12: EVALUACIÓN DE LOS RESULTADOS DE COBRE ............................................................ 27 ANEXO 13: EVALUACIÓN DE LOS RESULTADOS DE CADMIO .......................................................... 27 ANEXO 14: EVALUACIÓN DE LOS RESULTADOS DE NIQUEL ........................................................... 27 ANEXO 15: PRUEBAS DE HOMOGENEIDAD Y ESTABILIDAD ............................................................ 27

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LISTA DE TABLAS

Tabla 1: Coordinadores nacionales en otros países .................................................................... 7

Tabla 2: Cronograma general de actividades .............................................................................. 7

Tabla 3: Número de laboratorios participantes por país .............................................................. 8

Tabla 4: Datos de la toma de muestra ........................................................................................ 9

Tabla 5: Características de medición ........................................................................................ 10

Tabla 6: Valores asignado para los parámetros analizados en Agua envasada ........................ 14

Tabla 7: Valores asignados para los parámetros analizados en Agua Sintética ........................ 14

Tabla 8: Resultados del indicador de desempeño (Z – score) / Agua envasada para consumo 16

Tabla 9: Resultados del indicador de desempeño (Z – score) / Agua Sintética ......................... 20

Tabla 10: Resumen de los resultados obtenidos / Agua Envasada para consumo .................... 22

Tabla 11 : Resumen de los resultados obtenidos / Agua Sintética ............................................ 23

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LISTA DE ILUSTRACIONES

Ilustración 1: Tendencia de participación de laboratorios por país .............................................. 8

Ilustración 2: Muestras enviadas a los laboratorios ..................................................................... 9

Ilustración 3: Comportamiento del Z-Score por Laboratorio para cada parámetro / Agua envasada para consumo ........................................................................................................... 19

Ilustración 4: Comportamiento del Z-Score por Laboratorio para cada parámetro / Agua Sintética .................................................................................................................................... 21

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1. INTRODUCCIÓN

Como parte del proyecto “Fomento a la infraestructura de la calidad que apoya a las mediciones y ensayos en agua potable” que el Instituto Boliviano de Metrología – IBMETRO desarrolla con el apoyo del Physikalisch-TechnischeBundesanstalt – PTB de Alemania, se ha establecido una línea de acción específica dirigida a mejorar las capacidades analíticas y de gestión en laboratorios bolivianos que realizan ensayos en agua potable. Para que un laboratorio sea considerado competente es necesario que asegure la confiabilidad de sus resultados. La participación regular en programas de ensayos de aptitud es uno de los medios disponibles para que los laboratorios demuestren su desempeño. La participación en estos programas es un requisito establecido en las normas de competencia técnica para laboratorios de ensayo. También es un requisito exigido por los organismos de acreditación (enBolivia DTA-CRI-015) y en algunos casos puede ser un requerimiento establecido en la legislación vigente. Esta actividad es de seguimiento del ensayo de aptitud IBMETRO-DTA-CI-037 (2011), para los Laboratorios que han participado de manera continua en esta actividad

2. OBJETIVO

Proveer a laboratorios que realizan ensayos en agua un medio apropiado para participar en un ensayo de aptitud con el fin de mejorar la confiabilidad de sus resultados y contar con criterios objetivos para evaluar su capacidad técnica. Promover el uso regular de los ensayos de aptitud como una herramienta para el aseguramiento interno de la calidad en los laboratorios. Otorgar criterios objetivos para identificar problemas (por ejemplo, con el desempeño del personal o la calibración del instrumental) e iniciar acciones correctivas. Establecer el nivel de exactitud y el grado de comparación en métodos de ensayo y en forma similar, hacer seguimiento a métodos establecidos y proveer confianza adicional a los clientes de los laboratorios.

3. ORGANIZACIÓN Y COORDINACIÓN

La organización y coordinación general del ensayo de aptitud estuvo a cargo de: Instituto Boliviano de Metrología Avenida Camacho 1488 – Edificio anexo La Paz – BOLIVIA Teléfono/Fax +591 2 237 2046 int 112 o 118 Personas de contacto:

Elizabeth Choque (DTA) E-mail: [email protected] Movil:00591 70114166

Mabel Delgado (DMIC) E-mail: [email protected] Movil: 00591 70113386

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La coordinación en otros países se realizó a través de personas de contacto (coordinador) designadas por los Organismos Nacionales de Acreditación, según se muestra a continuación.

Tabla 1: Coordinadores nacionales en otros países

ORGANISMO PAÍS PERSONA DE CONTACTO

INN Chile Manuel Lladser

OAE Ecuador Mauricio Canchigna

SNA – INDECOPI Perú Estela Contreras Melissa Reyna

Las actividades del ensayo de aptitud se han desarrollado acuerdo al siguiente cronograma.

Tabla 2: Cronograma general de actividades

ACTIVIDAD FECHAS Inscripción 2012-04-04 al 2012-04-20 Taller de apertura 2012-04-30 Distribución de muestras 2012-04-30 al 2011-05-16 Recepción de resultados 2012-06-13 Informe preliminar 2012-07-27 Revisión de resultados 2012-08-03 Informe final 2012-08-17 Taller de cierre y evaluación 2012-09-07

4. CONFIDENCIALIDAD

Para garantizar la confidencialidad de la información expuesta en este informe, el coordinador ha asignado un código numérico individual a cada laboratorio para las dos muestras usadas en la prueba: por ejemplo:

Agua de Consumo: Código Numérico Código: 1 Código: 2 Agua Sintética: Código Alfa-Numérico Código: 101-A Código: 101-B

Este código se ha asignado en la distribución del informe preliminar, manteniéndose el mismo en este informe final.

5. LABORATORIOS PARTICIPANTES

En este ensayo han participado laboratorio que realizan ensayos agua. Enla siguiente tabla se muestra el país y número de participantes.

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Tabla 3: Número de laboratorios participantes por país

País

Alemania

Bolivia

Chile

Costa Rica

Ecuador

Perú

Uruguay

En la siguiente ilustración se muestra los porcentajes de los laboratorios participantes por país.

Ilustración 1: Tendencia de participación de l

6. MUESTRAS UTILIZADA

AGUA ENVASADA PARA CONSUMO Las muestras utilizadas en esta prueba fuemisma se adquirió directamente de la siguiente planta embotelladora: La Cascada Carretera a Viacha km, El AltoTeléf. ++591-2-2851580, Fax ++591La Paz-Bolivia Persona de contacto: Giovanni Cavallottihttp://www.lacascada.com El agua fue embotellada bajo condiciones normales de producción y se tuvo el cuidado de asegurar que todas las botellas fueron producidas en el mismo minuto, con e

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Número de laboratorios participantes por país

Número de laboratorios

1

26

6Costa Rica

1

1

2

1

se muestra los porcentajes de los laboratorios participantes por país.

Tendencia de participación de l aboratorios por país

UTILIZADA S Y PARÁMETROS ANALIZADOS

ENVASADA PARA CONSUMO

en esta prueba fueron agua embotellada para consumo humano, la misma se adquirió directamente de la siguiente planta embotelladora:

Carretera a Viacha km, El Alto 2851580, Fax ++591-2-2851997

Giovanni Cavallotti

El agua fue embotellada bajo condiciones normales de producción y se tuvo el cuidado de asegurar que todas las botellas fueron producidas en el mismo minuto, con e

Alemania

Bolivia

Chile

Costa Rica

Ecuador

Perú -

Uruguay

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Número de laboratorios participantes por país

Número de laboratorios

1

26

6

1

1

2

1

se muestra los porcentajes de los laboratorios participantes por país.

aboratorios por país

agua embotellada para consumo humano, la

El agua fue embotellada bajo condiciones normales de producción y se tuvo el cuidado de asegurar que todas las botellas fueron producidas en el mismo minuto, con el fin de asegurar la

Alemania - 2,6 %

Bolivia - 68,4%

Chile - 15,8%

Costa Rica - 2,6%

Ecuador - 2,6%

- 5,3%

Uruguay - 2,6%

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máxima homogeneidad posible, en la siguiente tabla se muestran los datos de toma de muestra.

Tabla 4: Datos de la toma de muestra

Característica Descripción

Fecha 2012-05-03

Hora 08h59 a 09h06

Cantidad 168 unidades de 500 ml

Lote 0318

Responsables Jesús Pérez (DTA) Elizabeth Choque (DTA) Mario Alejo (LA CASCADA)

Cada laboratorio participante ha recibido un paquete dos muestras (Etiquetadas como “Muestra A” y “Muestra B” respectivamente) de 500 ml cada.

Ilustración 2: Muestras enviadas a los laboratorios

El estudio de homogeneidad y estabilidad de las muestras se realizó siguiendo las directrices de ISO 13528y“The International Harmonized Protocol for the Proficiency Testing of Analytical Chemistry Laboratories (IUPAC Technical Report). El estudio de homogeneidad se realizó en el siguiente laboratorio: CENTRO DE AGUAS Y SANEAMIENTO AMBIENTAL Calle Sucre frente al Parque La Torre Cochabamba- Bolivia Persona de contacto: Ana María Romero E- mail: [email protected] En el Anexo 15 se presenta los resultados de este estudio. Para el estudio de estabilidad del parámetro pH se aplicó la directriz de la ISO Guide 35:2006 Reference Material – General and Statistical Principles for Certification, usando valores válidos de los laboratorios participantes.

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AGUA SINTETICA Para el caso del Agua Sintética el material provisto consiste en Material de Referencia denominado Agua Sintética – Disolución de Metales Pesados, preparado en el Centro Nacional de Metrología de México

Centro Nacional de Metrología – CENAM Dirección de Metrología Materiales Km 4,5 Carretera a Los Cués 76246, Querétaro México

Y ha sido certificado por colaboración de los Institutos de Metrología de la Región. Cada Laboratorio inscrito en este ítem recibió dos muestras etiquetas como muestras A y B respectivamente en envases de 125 ml.

7. PRINCIPIOS DE MEDICIÓN

Los análisis fueron realizados con los métodos que normalmente utilizan los laboratorios participantes, a quienes se solicitó el reporte de las características de los elementos que se usaron para realizar las mediciones, es decir:

� Personal que realizó las mediciones � Equipos utilizados (calibrados, verificados) � Materiales de referencia/Materiales de referencia certificados que utiliza � Principio de medición

Un detalle de estas características se muestra en el siguiente cuadro.

Tabla 5: Características de medición

Característica Detalle según los reportado

Personal En general, las mediciones fueron realizadas por el mismo personal.

Equipos Los equipos usados en las mediciones se clasifican en dos tipos:

� Equipos de mediciones físicas calibrados externamente y verificados internamente

� Equipos de mediciones químicas calibrados y verificados internamente

Material de referencia/Material de referencia certificado

Se usaron materiales de referencia para las calibraciones internas especialmente en los equipos de mediciones químicas. Se usaron materiales de referencia certificados para el control interno de calidad de los resultados

Principios de medición Los principios de medición usados fueron: � Potenciometría � Espectroscopia de absorción atómica (EAA)

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� Espectroscopia ultravioleta visible � Volumetría � Gravimetría � Fotocolorimetría � Voltametría

En los cuadros de presentación de resultados se muestran los métodos de medición usados para cada parámetro

8. ANÁLISIS ESTADÍSTICO Y EVALUACIÓN DE RESULTADOS

Después de recibir los resultados, se realizó el tratamiento estadístico de los datos según directrices de ISO 13528 e ISO/IEC 17043.

a) VALORES OUTLIER´S La evaluación de valores anómalos fue realizadade acuerdo a la prueba de Grubbs (G) según la siguiente ecuación:

SXxXi

iG

−= (1)

Donde ix es el valor promedio de los resultados individuales de cada laboratorio; X es

el valor promedio de ix y XiS es la desviación estándar de los valores de ix . Si los

valores de G son menores al valor tabulado con α=0,05 para n datos, el valor de xi es aceptado, caso contrario es rechazado. En valor de criG tabulado se fue calculando

según:

22;2/

22;2/

2

1

+−−=

nn

nncri tn

t

n

nG

α

α (2)

Donde n es el número de valores de ix ; t es el valor estadístico de Student tabulado

con n-2 grados de libertad y α es el nivelde probabilidad para una cola. El valor de t se debe calcular utilizando las herramientas de MS Excel.

b) VALOR ASIGNADO

AGUA ENVASADA PARA CONSUMO El valor asignado para los diferentes parámetros fue la mediana de los resultados que pertenecen a la misma población estadística (distribución normal), calculada según la siguiente ecuación:

(3); si N es impar

(4); si N es par

Siendo ix el promedio individual de las mediciones de cada muestra (A y B), el cual fue

calculado según la siguiente ecuación:

iMediana xN

2

1+

=

2

122

iiMediana

xx NN ++

=

2

21 ValorValorxi

+=

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(5)

Siendo Valor 1 y Valor 2 los resultados reportados por los laboratorios (para la muestra A y B)

AGUA SINTETICA El valor asignado para cada parámetro del Material de Referencia es el reportado en el Certificado de Material de Referencia emitido por IBMETRO.

c) DISPERSIÓN ASIGNADA

AGUA ENVASADA PARA CONSUMO Para cada parámetro la dispersión asignada fue la Mediana de la Dispersión Absoluta (MAD), calculada de la siguiente manera ��� = ��⎸� −����⎸(6) Donde:

��=valor de la mediana �=resultados de cada Laboratorio ����=mediana de los resultados de cada Laboratorio

AGUA SINTÉTICA Para cada uno de los parámetros de Agua Sintética el tratamiento para asignar la dispersión fue realizado de manera idéntica al Agua envasada para consumo

d) EVALUACIÓN DE DESEMPEÑO

Para evaluar el desempeño de los laboratorios se uso como indicador “Z-Score”, siendo el mismo.

∂−

=Xx

Z i (7)

Donde:

x =es el resultados del laboratorio participante X = Mediana ∂ = MAD

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e) INTERPRETACIÓN DEL Z-Score Según los valores de “Z1”, los resultados se clasifican en: � Satisfactorios: |Z| menor o igual a 2 � Cuestionables: |Z| mayor a 2 y menor a 3 � Insatisfactorios: |Z| mayor o igual a 3

Cuanto menor sea el valor absoluto de “Z”, mejor será el desempeño del laboratorio. Todos los resultados outlier´s son insatisfactorios.

• Todos los resultados que se encuentran dentro de la primera elipse son validos. • Todos los resultados que están dentro de la primera elipse y por encima o por debajo de

la línea diagonal son resultados con errores aleatorios. • Todos los resultados que están dentro de la primera elipse y sobre la línea diagonal son

resultados con elevada precisión. • Los resultados que están fuera de la primera elipse y sobre la línea diagonal son

resultados precisos con errores sistemáticos. • Los resultados que están fuera de la primera elipse y no se encuentran sobre la línea

diagonal son resultados con errores crasos En los Anexosdel 1 al 14se muestran gráficos por parámetros individuales de la evaluación del Z-Score.

f) EVALUACIÓN DE PRECISIÓN Y ERRORES SISTEMÁTICOS De acuerdo al protocolo del Ensayo, los participantes tenían la opción de determinar parámetros en la muestra A y en la muestra B. Se realizó una evaluación adicional de la precisión y errores sistemáticos para los laboratorios que enviaron esta información, La evaluación se realiza construyendo el Gráfico de Youden para un nivel de confianza de 95%, 99%. Las elipses se determinan según el Método de Jackson descrito en la Norma ISO 13528:2005 “Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons”

g) TRATAMIENTO DE DATOS

Todo el tratamiento de datos se ha realizado usando herramientas de MS Excel 2007. Los valores outliers han sido excluidos de los gráficos de Youden. No se han considerado para el tratamiento y análisis de resultados los valores reportados por debajo del límite de cuantificación.

9. VALORES DE REFERENCIA DEL ENSAYO DE APTITUD

Luego del tratamiento estadístico de datos, los valores asignados por consenso de los laboratorios participantes para cada parámetro son los que se muestran continuación.

1En este informe “Z” es el valor de Z-Score

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AGUA ENVASADA PARA CONSUMO

Tabla 6 : Valores asignado para los parámetros analizados en Agua envasada

Parámetro Valor asignado Dispersión asignada

pH (a 25°C) 7,04 ± 0,03 0,11

Conductividad eléctrica (a 25°C (µS/cm) 322,00 ± 2,15 7,15

Cloruros 40,00 ± 0,38 1,26

Sulfatos (mg/l) 25,76 ± 0,86 2,74

Dureza (mgCaCO3/l) 63,84 ± 0,93 2,74

Calcio (mg/l) 13,03 ± 0,22 0,66

La incertidumbre de los valores asignados fue estimada según ISO 13528 mediante la siguiente formula

=�,��∗���

√�(8)

Donde: ���= Mediana de la Dispersión Absoluta �=Número de Laboratorios con resultados validos AGUA SINTÉTICA

Tabla 7: Valores asignados para los parámetros anal izados en Agua Sintética

Parámetro Valor asignado Dispersión asignada

Aluminio 9,081 ± 0,111 0,563

Arsénico 0,100 ± 0,002 0,010

Cadmio 0,604 ± 0,040 0,021

Cromo 1,792 ± 0,013 0,091

Cobre 1,614 ± 0,010 0,061

Níquel 1,493 ± 0,009 0,012

Plomo 1,507 ± 0,016 0,030

Cinc 0,503 ± 0,003 0,018

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10. TRAZABILIDAD DE LOS VALORES DE REFERENCIA

Para verificar el valor asignado se usaron valores de laboratorios de referencia en Sudamérica, Centroamérica y Europa, los cuales cuentan con competencia demostrableen la determinación del mensurando bajo ensayo. Esto ha permitido que los valores asignados sean las mejores estimaciones de los valores verdaderos de las muestras usadas en el ensayo de aptitud; para esta evaluación se ha seguido las directrices de ISO 13528

Región: Sudamérica Laboratorio Tecnológico del Uruguay Avenida Italia 6201 Uruguay Personas de contacto: Claudia Santo /Karina Demaría Email: [email protected]/[email protected] Región: Centroamérica Centro de Investigación en Contaminación Ambiental (CICA) Universidad de Costa Rica San José- Costa Rica Teléfono / Fax: + 506 2511-8304 / + 506 2253-1363 Persona de contacto: B.Q. Víctor Arias Mora Email: [email protected] Región: Europa Laboratorio Hessenwasser GmbH & Co. KG Darmstadt Alemania Teléfono: 004969254905700; fax: 004969254905009 E-mail institucional: [email protected] Persona de contacto: AngelikaFink E-mail: [email protected]

11. ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS

Los resultados y la evaluación de cada uno de los parámetros se muestran en los anexos 1 al 14 En la tabla 8 se muestra los resultados del indicador de desempeño “Z-Score” para todos los parámetros analizados en Agua envasada para consumo y por cada laboratorio participante. En la tabla 9 se muestra los resultados del indicador de desempeño “Z-Score” para todos los parámetros analizados en Agua Sintética y por cada laboratorio participante. En la ilustración 3 se muestran graficados los valores “Z-Score” vs el código de los laboratorios para Agua Envasada para consumo y en la ilustración 4 se muestra el comportamiento del “Z-Score” vs el código del Laboratorio para Agua Sintética. En la tabla 10 y 11 se muestra el número de laboratorios, resultados reportados, resultados satisfactorios, resultados cuestionables, resultados insatisfactorios, resultados outlier´s.

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Tabla 8: Resultados del indicador de desempeño (Z – score) / Agua envasada para consumo

Código de laboratorio

pH Conductividad eléctrica a 25°C Cloruros Sulfatos Dureza Calcio

1 3.18 -5.03 -0.40 -0.82 0.79 2.97

2 2.59 -4.20 0.00 -0.82 1.52 2.97

3 0.55 -1.40 0.48 -0.90 -0.51 -1.68

4 0.32 -1.33 0.64 -0.97 -0.56 -1.59

5 0.00 -0.14 16.89 0.00 -0.22

6 -0.36 -0.21 22.51 -0.28 -0.31

7 -2.50 1.05 -3.92 -1.26 1.88 0.00

8 -2.41 1.40 -3.63 -1.31 1.88 -0.29

9 -1.86 0.42 -1.27 -13.63 34.55

10 -2.09 0.42 -1.03 -12.35 30.79

11 1.45 2.24 34.52 1.55 0.06 -3.80

12 1.86 1.75 35.32 1.73 0.06 5.98

13 -0.91 -1.68 0.79 2.80 -1.40 0.31

14 -1.00 -1.82 0.79 2.50 -1.40 0.91

15 0.68 2.17 5.95 0.82 0.31

16 0.59 2.17 5.95 1.73 -0.30

17 -0.91 -9.39

18 -0.55 -9.39

19 -1.55 -2.52 0.11 -0.19 0.56

20 -2.23 -1.54 0.01 0.00 0.88

21 0.23 -2.17 -0.71 -1.01 1.01 -0.06

22 1.00 -2.24 -0.59 -0.82 0.42 -0.47

23 -0.36 -0.07 -1.79 1.92 0.42 2.11

24 -0.23 0.00 -1.60 1.77 0.79 2.11

25 -0.36 -0.91 29.95 -3.01 -16.47

26 -0.45 -0.77 29.03 -3.01 -16.58

27 1.45 -1.54 0.00 0.84 -2.86 -0.27

28 1.50 -1.40 0.00 0.69 -2.86 -0.40

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Informe final IBMETRO-DTA-CI-038

Página 17 de 27

Código de laboratorio

pH Conductividad eléctrica a 25°C Cloruros Sulfatos Dureza Calcio

29 0.32 -0.14 0.00 0.64 -1.22 -0.34

30 0.55 0.84 0.00 1.00 -1.22 -0.34

31 0.55 2.52 -0.16 2.99 1.15

32 1.45 1.82 -0.16 2.80 0.06

33 -0.14 0.14 -1.01 0.13 3.47 1.00

34 0.00 0.14 -0.82 0.19 3.48 -0.20

35 0.41 -1.05 -2.18 3.45 0.28 2.25

36 -0.09 0.21 -2.18 3.12 1.00 2.25

37 -0.32 0.63 -0.45 0.45 0.35 0.67

38 -0.23 0.35 -0.61 0.64 0.28 0.67

39 -0.45 0.69 1.39 -0.61 14.86 12.82

40 -0.32 0.45 1.27 -0.68 14.31 13.95

41 1.00 -18.92 5.53 1.92 0.47

42 1.32 -19.13 5.84 1.17 0.82

43 -3.52 -1.64 2.17 -1.55 -0.34 -2.89

44 -2.75 -1.78 2.17 -1.74 -0.68 -2.32

45 4.95 2.45 -0.99 -0.28 0.06 -0.64

46 4.59 1.54 -1.31 -0.28 0.42 1.47

47 -0.20 -1.16 0.79 2.39

48 -0.62 -1.43 -3.65 2.46

49 -3.73 0.14 0.48 -0.64 -0.34 1.57

50 -3.55 0.77 0.60 -1.19 -0.85 1.09

51 0.68 3.99 -3.66 1.41

52 1.50 1.33 -2.17 0.06

53 -3.64 0.14 -1.75 -1.77 -16.48 -2.14

54 -3.14 0.00 -1.51 -1.77 -16.41 -1.69

55 4.95 0.00 -0.12 -0.39 -7.24 -10.38

56 5.18 0.14 -0.46 -0.54 -7.28 -10.44

57 1.27 -0.64 1.65 0.45 -1.55 -0.49

58 0.27 -1.00 0.57 -1.24 -1.90 -0.49

59 0.77

60 0.84

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Informe final IBMETRO-DTA-CI-038

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Código de laboratorio

pH Conductividad eléctrica a 25°C Cloruros Sulfatos Dureza Calcio

61 1.59 0.07 0 -0.31

62 -10.68 1.00

63 -1.09 -0.07 -0.02 4.01 -0.31

64 0.14 0.21 0.48 2.18 -0.38

65 1.56 -1.40 -1.90 3.01 -0.53 -1.59

66 1.21 -1.34 -2.14 3.37 -1.00 -2.43

67 -5.09 -2.03 1.55 -0.19 3.99 4.10

68 -4.41 -2.03 1.69 0.04 4.27 4.19

69 -1.23 0.70 3.04 -1.59 -3.21 -2.89

70 -0.27 0.42 3.04 -0.99 -3.21 -4.11

71 -2.27 -0.42 0.02 -2.66

72 -2.14 -0.56 -0.05 -2.86

73 0.55 0.00 -0.48 0.05 -0.63 0.26

74 0.55 0.00 -0.40 0.09 -0.63 0.11

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Informe final IBMETRO-DTA-CI-038

Página 19 de 27

Ilustración 3: Comportamiento del Z-Score por Labor atorio para cada parámetro / Agua envasada para con sumo

-8

-7

-6

-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

6

7

8

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75

pH Conductividad eléctrica a 25°C Cloruros Sulfatos Dureza Calcio

DESEMPEÑO GENERAL

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Informe final IBMETRO-DTA-CI-038

Página 20 de 27

Tabla 9: Resultados del indicador de desempeño (Z – score) / Agua Sintética

Código de laboratorio

Al Cr As Pb Zn Cu Cd Ni

101-A 0,43 2,06 2,54 0,56

101-B 0,27 2,06 2,13 1,36

102-A -5,15 -1,08 -3,31 0,40 2,22

102-B -5,16 -1,18 -3,47 0,31 2,14

103-A 0,11 -0,05 -0,50 0,25 -0,23 -0,29 0,24

103-B -1,14 0,20 -0,80 0,42 -0,03 -0,19 0,40

104-A 0,00 -2,81 -0,75 2,77 -0,17 -0,72 1,25 1,76

104-B 0,00 -2,75 -0,80 -2,23 0,11 -0,80 0,29 1,76

105-A -16,11 -2,37 -2,92 -1,11 -2,89 -0,63

105-B -16,11 -2,33 -4,80 -1,36 -2,80 -0,46

106-A -1,88 0,00 -4,89 -3,15 0,00

106-B -1,88 0,00 -5,72 -3,24 0,00

107-A 10,54 4,79 5,77 -7,94 -4,62 -6,94 5,76

107-B 10,72 4,79 8,10 -7,94 -4,62 -6,84 5,76

108-A 0,00 -17,57

108-B 0,00 -18,63

109-A 1,63 -1,74 -4,73 1,25 0,86 8,14 0,56

109-B 1,63 -1,55 -4,67 1,42 0,90 8,22 1,00

110-A 1,41 0,31 2,40 -0,57 -0,17 -0,23 0,77 -1,04

110-B 0,54 0,09 2,60 -1,57 -0,72 -0,23 0,53 -1,04

111-A -0,92 -0,02 -0,95 0,35 -0,44 0,18 -0,48 -0,24

111-B -0,92 -0,02 -0,80 0,37 -0,44 0,91 -0,51 0,16

112-A 0,50 -1,83 0,79 -0,10 -0,69 -0,88 0,99 -14,92

112-B -0,29 -1,92 0,31 -0,12 -0,33 -1,08 1,28 -14,56

113-A -1,57 2,06 -1,14 -0,05 1,04

113-B -1,37 -0,39 0,95 2,22 13,76

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Informe final IBMETRO-DTA-CI-038

Página 21 de 27

Ilustración 4: Comportamiento del Z-Score por Labor atorio para cada parámetro / Agua Sintética

-20

-15

-10

-5

0

5

10

15

20

Z-Z

co

re

DESEMPEÑO GENERAL

Al Cr As Pb Zn Cu Cd Ni

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Informe final IBMETRO-DTA-CI-038

Página 22 de 27

Tabla 10 :Resumen de los resultados obtenidos / Agua Envasada para consumo

Parámetro Laboratorios

que reportaron este parámetro

Número de

resultados

Número de resultados con incertidumbre

Resultados satisfactorios

Resultados cuestionables

Resultados insatisfactorios

Resultados outlier´s

pH 37 73 55 72,6% 11,0% 16,4% 0

Conductividad eléctrica 35 69 48 78,3% 14,5% 4,3% 2,9%

Cloruros 35 69 51 68,1% 8,7% 18,8% 4,3%

Sulfatos 32 63 41 74,6% 12,7% 9,5% 3,2%

Dureza 31 61 39 65,6% 4,9% 16,4% 13,1%

Calcio 29 57 41 61,4% 19,3% 15,8% 3,5%

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Informe final IBMETRO-DTA-CI-038

Página 23 de 27

Tabla 11: Resumen de los resultados obtenidos / Agu a Sintética

Parámetro Laboratorios que reportaron este

parámetro

Número de

resultados validos

Número de resultados con incertidumbre

Resultados satisfactorios

Resultados cuestionables

Resultados insatisfactorios

Resultados outlier´s

Aluminio 7 12 4 66,6% 0 0 33,3%

Arsénico 6 11 10 72,7% 18,2% 0 9,1%

Cadmio 11 22 16 59,1% 13,6% 18,2% 9,1%

Cromo 10 20 14 60,0% 20,0% 20,0% 0

Cobre 12 24 16 66,6% 16,7% 16,7% 0

Plomo 12 24 20 58,3% 12,5% 20,8% 8,3%

Níquel 9 18 10 72,2% 0 27,8% 0

Cinc 13 24 20 62,5% 4,2% 25,0% 8,3%

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11.2 MÉTODOS DE ENSAYO El comportamiento general de los resultados para el caso de Agua Envasada de Consumo muestra que los mismos son independientes de los métodos utilizados, por lo tanto, el valor de referencia y dispersión de referencia asignados por consenso de los resultados de los laboratorios participantes, que pertenecen a la misma población estadística, no se ve afectada por la mitología de la analítica usada. En el caso de Agua Sintética se observaron en varios casos, resultados no validos con el uso de técnicas diferentes a la recomendada en el protocolo del Ensayo de Aptitud. 11.3 RESULTADOS OUTLIER´S (|Z| MAYOR A 3) Un resultado outlier o valor anómalo es aquel valor que no pertenece a la misma población estadística, es decir que por varias causas el error total es demasiado grande lo que hace que se aleje del comportamiento normal de un grupo de resultados. Las mediciones con mayores niveles de outlier´sson para dureza. En todos casos los laboratorios cuyos resultados son outlier´s debe tomar acciones destinadas a revisar y corregir todo el proceso de medición, evaluar cada factor que es fuente de error en dicho proceso y establecer un sistema de control interno de calidad. En el caso de agua sintética, el parámetro con mayores resultados outlierses el Aluminio. 11.4 RESULTADOS INSATISFACTORIOS (|Z| MAYOR O IGUAL A 3) Un resultado insatisfactorio es aquel resultado que está siendo afectado por un error total de medición tal que, el mismo se encuentra fuera del intervalo ± 3. Los resultados con mayores niveles de valores insatisfactorios son para cloruros, en todos los casos, el que un resultado sea insatisfactorio es independiente de la metodología usada, por lo que las causas se pueden atribuirse a los factores que se usan para realizar las mediciones como:

• Personal • Equipos y materiales • Instalaciones • Condiciones ambientales • Métodos • Materiales de referencia y materiales de referencia certificados

En estos casos se recomienda tomar acciones que permitan corregir los factores antes mencionados; como parte de estas acciones se recomienda verificar la metodología, validar la metodología y establecer un sistema de control interno de calidad. Para los resultados en Agua Sintética los valores insatisfactorios se pueden asociar a:

• Equipos y materiales • Materiales de Referencia

El parámetro con mayor porcentaje de valores insatisfactorios es Níquel. 11.5 RESULTADOS CUESTIONABLES (|Z| MAYOR A 2 Y MENO R A 3) Un resultado cuestionable es aquel resultado que está siendo afectado por un error total de medición tal que, el mismo se encuentra entre el intervalo definido entre por ±2 y ±3.

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Informe final IBMETRO-DTA-CI-038

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El parámetro con mayores niveles de resultados cuestionables escalcio; en todos los casos, el que un resultado sea cuestionable es independiente de la metodología usada, por lo que las causas se pueden atribuirse a los factores que se usan para realizar las mediciones indicadas en 11.4 En estos casos se recomienda revisar y analizar los datos del sistema de control interno de calidad y tomar algunas medidas con el fin de prevenir y disminuir el error de los factores que afectan las mediciones; como parte de estas acciones se recomienda analizar los datos del sistema de control interno de calidad. Para Agua Sintética el parámetro con mayor porcentaje de valores cuestionable es Cromo. 11.6 RESULTADOS SATISFACTORIOS (|Z| MENOR O IGUAL A 2) Un resultado satisfactorio que tiene niveles de error aceptable tal que, el mismo se encuentra dentro del intervalo ±2. En Agua Envasada para consumo se tiene un nivel de 72% de resultados satisfactorios los que muestra los laboratorios participantes tienen buena capacidad para realizar mediciones de los parámetros analizados en este ensayos de aptitud En Agua Sintética se tiene un nivel de 64% de resultados satisfactorios los que muestra los laboratorios participantes tienen buena capacidad para realizar mediciones de los parámetros analizados en este ensayos de aptitud En estos casos se recomienda revisar y analizar los datos del sistema de control interno de calidad e identificar puntos de mejora en el proceso de medición. 11.7 INCERTIDUMBRE DE LA MEDICIÓN Los niveles en general son aceptables, lo que muestra que los laboratorios están considerando y controlando las fuentes más importantes que afectan a la incertidumbre de las mediciones, en los casos que aplica (desempeño no adecuado) se recomienda revisar el presupuesto de incertidumbre, en función de las acciones de mejorar que se realice. Se recomienda además hacer una revisión crítica en aquellos casos donde se subestima la incertidumbre con valores menores a la incertidumbre del presente ensayo de aptitud para cada parámetro.

12. CONCLUSIONES

Esta actividad ha permitido que en el marco del proyecto “Fomento a la infraestructura de la calidad que apoya a las mediciones y ensayos en agua potable” el Organismo de Acreditación de Bolivia del Instituto Boliviano de Metrología continúe avanzando con su política de organización o coordinación integral de ensayos de aptitud. En respuesta a la demanda de los participantes se ha realizado un Ensayo de Aptitud mas integral, pudiendo incorporar la utilización de Material de Referencia Certificado en matriz de Agua Sintética, con lo que los Laboratorios adicionalmente podrán evaluar su desempeño en la medición de metales pesados, y si contaran con remanente del Material entregado, podrían hacer uso del mismo para sus controles internos de calidad. La evaluación del desempeño individual de los laboratorios participantes permite identificar áreas de competencia para realizar ensayos o mediciones específicas y realizar un seguimiento al desempeño de laboratorios que han participado en esta prueba, a través de las acciones de

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Informe final IBMETRO-DTA-CI-038

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mejora identificadas, con la finalidad, que esta actividad se constituya en una herramienta rutinaria para asegurar la calidad de los resultados. La información adicional reportada por cada laboratorio participante, permite reflejar la combinación de un conjunto de factores inherentes al proceso de medición llevado a cabo por el participante, entre los que se pueden mencionar por su importancia los siguientes:

� Estado de funcionamiento de los instrumentos de medición usados por elparticipante. � Conocimientos, habilidades y experiencia del personal técnico participante, de los

mecanismos de medición para este tipo de analitos descritos en los métodos de ensayo � Consideración en sus resultados de las fórmulas para correcciones y factores de

conversión contemplados en los métodos de ensayo. � Uso adecuado de los materiales de referencia, utilizados por elparticipante en sus

instrumentos de medición. � Comprensión de la importancia de contar con un sistema de control interno de calidad

Esta información permite concluir que los laboratorios de manera general cuentan con una buena capacidad analítica.

13. REFERENCIAS

NB/ISO/IEC 17043:2010.“Evaluación de la Conformidad – Requisitos generales para los Ensayos de Aptitud”.

IUPAC Technical Report (2006). The international harmonized protocol for the proficiency testing of analytical chemistry laboratories.

ISO 13528 (2005). Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons

ILAC G13 (2007).Guidelines for the Requirement for the Competence of Providers Proficiency Testing Schemes.

ISO/IEC 17025 (2005).General requirements for the competence of calibration and testing laboratories.

GUERRERO H. (2007): Control interno de la calidad de los resultados en laboratorios de ensayo, 1ra edición.

Guía para la expresión de la incertidumbre de medida. BIPM, IEC, IFCC, ISO, IUPAC, OIML. Organización Internacional de Normalización, impresa en Suiza, ISBN 92-67-10188-9, primera edición, 1993. Corregida y reimpresa en 1995. ISO/DTS 21748:2003, Guide to the use of repeatability, reproducibility and trueness estimates in measurement uncertainty estimation. Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement. EURACHEM/CITAC Guide, 2nd Edition, 2000.

ISO Guide 35:2006 Reference Material – General and Statistical Principles for Certification

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Informe final IBMETRO-DTA-CI-038

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14. ANEXOS

ANEXO 1: EVALUACIÓN DE LOS RESULTADOS DE PH ANEXO 2: EVALUACIÓN DE LOS RESULTADOS DE CONDUCTIVIDAD ELÉCTRICA ANEXO 3: EVALUACIÓN DE LOS RESULTADOS DE CLORUROS ANEXO 4: EVALUACIÓN DE LOS RESULTADOS DE SULFATOS ANEXO 5: EVALUACIÓN DE LOS RESULTADOS DE DUREZA ANEXO 6: EVALUACIÓN DE LOS RESULTADOS DE CALCIO ANEXO 7: EVALUACIÓN DE LOS RESULTADOS DE ALUMINIO ANEXO 8: EVALUACIÓN DE LOS RESULTADOS DE CROMO ANEXO 9: EVALUACIÓN DE LOS RESULTADOS DE ARSENICO ANEXO 10: EVALUACIÓN DE LOS RESULTADOS DE PLOMO ANEXO 11: EVALUACIÓN DE LOS RESULTADOS DE CINC ANEXO 12: EVALUACIÓN DE LOS RESULTADOS DE COBRE ANEXO 13: EVALUACIÓN DE LOS RESULTADOS DE CADMIO ANEXO 14: EVALUACIÓN DE LOS RESULTADOS DE NIQUEL ANEXO 15: PRUEBAS DE HOMOGENEIDAD Y ESTABILIDAD

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Proyecto “Fomento a la infraestructura de la calidad que apoya a las

mediciones y ensayos en agua potable”

ANEXO 1: EVALUACION DE RESULTADOS DE pH

Ensayo de Aptitud

Agua envasada para consumo y Agua sintética

IBMETRO-DTA-CI-038

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ANEXO 1: EVALUACIÓN DE RESULTADOS DE pH

1. Identificación del material de referencia (MR)

Elemento pH a 25°C

Matriz de muestra Agua envasada para consumo humano

Código de MR A, B

2. Resultados y evaluación

Resumen Valor asignado + Incertidumbre expandida 7,04 +0,03 Dispersión asignada 0,110 Total de resultados 73 resultados /37 laboratorios Resultados satisfactorios 72,6% Resultados cuestionables 11,0% Resultados insatisfactorios 16,4% Resultados outlier´s 0,0%

La incertidumbre es la incertidumbre expandida con un nivel de confianza de 95% y factor de cobertura k=2

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Código de Laboratorio

Fecha de medición

Código de

muestra Principio de medición Valor 1 Valor 2 Promedio U

Indicador de desempeño

Evaluación de resultados

1 30/05/2012 A Electrométrico(4500-

H+B)*^ 7,47 7,31 7,39 0,18 3,18 Insatisfactorio

2 30/05/2012 B Electrométrico(4500-

H+B)*^ 7,33 7,32 7,33 0,18 2,59 Cuestionable

3 11/06/2012 A Potenciométrico 7,08 7,12 7,10

0,55 Satisfactorio

4 11/06/2012 B Potenciométrico 7,07 7,08 7,08

0,32 Satisfactorio

5 22/05/2012 A Potenciométrico 7,04 7,04 7,04

0,00 Satisfactorio

6 22/05/2012 B Potenciométrico 7,00 7,00 7,00

-0,36 Satisfactorio

7 15/05/2012 A EPA 150.1 6,76 6,77 6,77 0,20 -2,50 Cuestionable

8 15/05/2012 B EPA 150.1 6,77 6,78 6,78 0,20 -2,41 Cuestionable

9 07/05/2012 A Electrómetrico (4500-H+ B) 6,85 6,82 6,84 0,80 -1,86 Satisfactorio

10 07/05/2012 B Electrómetrico (4500-H+ B) 6,82 6,80 6,81 0,80 -2,09 Cuestionable

11 10/05/2012 A electrodo 7,22 7,18 7,20

1,45 Satisfactorio

12 10/05/2012 B electrodo 7,29 7,20 7,25

1,86 Satisfactorio

13 14/05/2012 A AWWA 4500 HB 6,94

6,94 0,03 -0,91 Satisfactorio

14 14/05/2012 B AWWA 4500 HB 6,93

6,93 0,03 -1,00 Satisfactorio

15 08/05/2012 A

Norma Electrométrica

4500 – H + B (APHA +

AWWA + WPCF)

7,13 7,10 7,12 0,07 0,68 Satisfactorio

16 08/05/2012 B

Norma Electrométrica

4500 – H + B (APHA +

AWWA + WPCF)

7,09 7,12 7,11 0,07 0,59 Satisfactorio

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Código de Laboratorio

Fecha de medición

Código de

muestra Principio de medición Valor 1 Valor 2 Promedio U

Indicador de desempeño

Evaluación de resultados

17 09/06/2012 A Electrométrico 6,93 6,95 6,94

-0,91 Satisfactorio

18 09/06/2012 B Electrométrico 6,98 6,98 6,98

-0,55 Satisfactorio

19 09/05/2012 A Electrométrico (4500-H+ B) 6,86 6,88 6,87 ------ -1,55 Satisfactorio

20 09/05/2012 B Electrométrico (4500-H+ B) 6,79 6,80 6,80 ------ -2,23 Cuestionable

21 09/05/2012 A SM 4500 - H/1992 7,09 7,04 7,07

0,23 Satisfactorio

22 09/05/2012 B SM 4500 H/1992 6,98 7,32 7,15

1,00 Satisfactorio

23 14/05/2012 A SMWW 4500-H+ B.

Electrométrico 7,00 7,00 7,00 0,38 -0,36 Satisfactorio

24 14/05/2012 B SMWW 4500-H+ B.

Electrométrico 7,01 7,02 7,02 0,38 -0,23 Satisfactorio

25 10/05/2012 A Potenciométrico 7,01 6,99 7,00 0,01 -0,36 Satisfactorio

26 10/05/2012 B Potenciométrico 6,98 7,00 6,99 0,01 -0,45 Satisfactorio

27 16/05/2012 A Medición directa con

pHmetro 7,21 7,19 7,20 0,07 1,45 Satisfactorio

28 16/05/2012 B Medición directa con

pHmetro 7,19 7,22 7,21 0,07 1,50 Satisfactorio

29 21/05/2012 A Medición directa con

pHmetro 6,97 7,18 7,08 0,10 0,32 Satisfactorio

30 21/05/2012 B Medición directa con

pHmetro 7,01 7,19 7,10 0,10 0,55 Satisfactorio

31 11/05/2012 A APHA AWWA 4500-H+ B

21th Ed. 7,10 7,10 7,10 0,10 0,55 Satisfactorio

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Código de Laboratorio

Fecha de medición

Código de

muestra Principio de medición Valor 1 Valor 2 Promedio U

Indicador de desempeño

Evaluación de resultados

32 11/05/2012 B APHA AWWA 4500-H+ B

21th Ed. 7,20 7,20 7,20 0,10 1,45 Satisfactorio

33 11/06/2012 A

Electroquímico(APHA-

4500-H+B)-Equipo: Hach

HQ40d (SL-EQP-09)

7,02 7,03 7,03

-0,14 Satisfactorio

34 11/06/2012 B

Electroquímico(APHA-

4500-H+B)-Equipo: Hach

HQ40d (SL-EQP-03)

7,05 7,03 7,04

0,00 Satisfactorio

35 16/05/2012 A Potenciometria 7,14 7,03 7,09 0,43 0,41 Satisfactorio

36 16/05/2012 B Potenciometria 7,04 7,02 7,03 0,43 -0,09 Satisfactorio

37 18/05/212 A Electrometrico 7,01 7,00 7,01 0,05 -0,32 Satisfactorio

38 18,05,2012 B Electrometrico 7,01 7,02 7,02 0,05 -0,23 Satisfactorio

39 30/05/2012 A Electrometria 6,98 7,00 6,99 0,10 -0,45 Satisfactorio

40 30/05/2012 B Electrometria 7,01 7,00 7,01 0,10 -0,32 Satisfactorio

41 28/05/2012 A potenciometrico 7,19 7,11 7,15 0,36 1,00 Satisfactorio

42 28/05/2012 B potenciometrico 7,17 7,20 7,19 0,13 1,32 Satisfactorio

43 09/06/2012 A Potenciométrico ASTM-D-

1295-95 6,64 6,67 6,65 0,01 -3,52 Insatisfactorio

44 09/06/2012 B Potenciométrico ASTM-D-

1295-95 6,72 6,75 6,74 0,02 -2,75 Cuestionable

45 14/05/2012 A potenciómetro 7,59 7,58 7,59 0,01 4,95 Insatisfactorio

46 14/05/2012 B potenciómetro 7,56 7,53 7,55 0,01 4,59 Insatisfactorio

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Código de Laboratorio

Fecha de medición

Código de

muestra Principio de medición Valor 1 Valor 2 Promedio U

Indicador de desempeño

Evaluación de resultados

47 11/06/2012 A Potenciometría 7,03 7,01 7,02 0,05 -0,20 Satisfactorio

48 11/06/2012 B Potenciometría 6,97 6,98 6,97 0,05 -0,62 Satisfactorio

49 30/05/2012 A Manual SISS ME-29-2007 6,63 NA 6,63 0,10 -3,73 Insatisfactorio

50 30/05/2012 B Manual SISS ME-29-2007 6,64 6,66 6,65 0,10 -3,55 Insatisfactorio

51 06/12/2012 A Potenciométrico 7,12 7,11 7,12 0,03 0,68 Satisfactorio

52 06/12/2012 B Potenciométrico 7,21 7,20 7,21 0,03 1,50 Satisfactorio

53 28/05/2012 A ME-29-2007 6,63 6,65 6,64 0,50 -3,64 Insatisfactorio

54 28/05/2012 B ME-29-2007 6,69 6,70 6,70 0,50 -3,14 Insatisfactorio

55 18/06/2012 A

Agua Potable -Métodos de

Análisis -Parte 29:

Determinación de pH por

Método Electrométrico

7,59 7,58 7,59

4,95 Insatisfactorio

56 18/06/2012 B

Agua Potable -Métodos de

Análisis -Parte 29:

Determinación de pH por

Método Electrométrico

7,59 7,63 7,61

5,18 Insatisfactorio

57 14/06/2012 A Electrodo 7,20 7,16 7,18 0,12 1,27 Satisfactorio

58 14/06/2012 B Electrodo 7,06 7,08 7,07 0,12 0,27 Satisfactorio

59 14/06/2012 A SM 4500. H+ 7,14 7,11 7,13 0,11 0,77 Satisfactorio

60 14/06/2012 B SM 4500. H+ 7,11 7,15 7,13 0,11 0,84 Satisfactorio

61 30/05/2012 A APHA 2005 4500-H+ B

Electrometric Method 7,20 7,23 7,22 0,03 1,59 Satisfactorio

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Código de Laboratorio

Fecha de medición

Código de

muestra Principio de medición Valor 1 Valor 2 Promedio U

Indicador de desempeño

Evaluación de resultados

63 26/05/2012 A

Standard Methods, 21st

Edition.2005.Part 4500-H-

B. Electrometric Method.

6,90 6,94 6,92 0,20 -1,09 Satisfactorio

64 26/05/2012 B

Standard Methods. 21st

Edition.2005.Part 4500-H-

B. Electrometric Method.

7,04 7,07 7,06 0,21 0,14 Satisfactorio

65 06/06/2012 A pH metro 7,21 7,22 7,21 0,15 1,56 Satisfactorio

66 06/06/2012 B pH metro 7,19 7,16 7,17 0,15 1,21 Satisfactorio

67 28/06/2012 A Potenciométrico 6,44 6,52 6,48

-5,09 Insatisfactorio

68 28/06/2012 B Potenciométrico 6,53 6,58 6,56

-4,41 Insatisfactorio

69 29/05/2012 A

SISS.Versión 2007. Método

de ensayo oficial ME-29-

2007

6,90 6,91 6,91 0,02 -1,23 Satisfactorio

70 29/05/2012 B

SISS.Versión 2007. Método

de ensayo oficial ME-29-

2007

7,01 7,01 7,01 0,02 -0,27 Satisfactorio

71 30/05/2012 A Manual SISS ME-29-2007 6,78 6,80 6,79 0,20 -2,27 Cuestionable

72 30/05/2012 B Manual SISS ME-29-2007 6,80 6,81 6,81 0,20 -2,14 Cuestionable

73 18/07/2012 A DIN 38404-C5 7,10

7,10 0,04 0,55 Satisfactorio

74 18/07/2012 B DIN 38404-C5 7,10

7,10 0,04 0,55 Satisfactorio

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3. Comportamiento de los resultados

5,50

6,00

6,50

7,00

7,50

8,00

1 4 7 10 13 16 19 22 25 28 31 34 37 40 43 46 49 52 55 58 61 64 67 70 73 76

pH

Laboratorios

Promedio Valor Asignado

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4. Comportamiento del indicador de desempeño (valor es z)

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

-4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4

1,2 3,4

5,6 7,8

9,10 11,12

13,14 15,16

17,18 19,20

21,22 23,24

29,30 31,32

33,34 25,26

27,28 35,36

37,38 39,40

41,42 43,44

45,46 47,48

49,50 51,52

53,54 55,56

57,58 59,60

65,66 67,68

69,70 71,72

73,74 63,64

ZB

ZA

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5. Comportamiento del indicador de desempeño (valor es z)

-7,00

-5,00

-3,00

-1,00

1,00

3,00

5,00

7,00

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74

Val

ores

"Z

"

Laboratorios

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Proyecto “Fomento a la infraestructura de la calidad que apoya a las

mediciones y ensayos en agua potable”

ANEXO 2: EVALUACION DE RESULTADOS DE

CONDUCTIVIDAD

Ensayo de Aptitud

Agua envasada para consumo y Agua sintética

IBMETRO-DTA-CI-038

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ANEXO 2: EVALUACIÓN DE RESULTADOS DE CONDUCTIVIDAD ELÉCTRICA A 25°C

1. Identificación del material de referencia (MR)

Elemento Conductividad eléctrica a 25°C

Matriz de muestra Agua envasada para consumo humano

Código de MR A, B

2. Resultados y evaluación

Resumen Valor asignado + Incertidumbre expandida 322,00 + 2,15 Dispersión asignada 7,150 Total de resultados 69 resultados /35 laboratorios Resultados satisfactorios 78,3% Resultados cuestionables 14,5% Resultados insatisfactorios 4,3% Resultados outlier´s 2,9%

La incertidumbre es la incertidumbre expandida con un nivel de confianza de 95% y factor de cobertura k=2

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Código de Laboratorio

Fecha de medición

Código de

muestra Principio de medición Valor 1

(µS/cm) Valor 2 (µS/cm)

Promedio (µS/cm)

U (µS/cm)

Indicador de desempeño

Evaluación de

resultados

1 30/05/2012 A Conductivímetro

(2510-B)*^ 286,00 286,00 286,00

-5,03 Insatisfactorio

2 30/05/2012 B Conductivímetro

(2510-B)*^ 299,00 285,00 292,00 3,10 -4,20 Insatisfactorio

3 11/06/2012 A Potenciométrico 315,00 309,00 312,00

-1,40 Satisfactorio

4 11/06/2012 B Potenciométrico 310,00 315,00 312,50

-1,33 Satisfactorio

5 22/05/2012 A Potenciométrico 321,00 321,00 321,00

-0,14 Satisfactorio

6 22/05/2012 B Potenciométrico 321,00 320,00 320,50

-0,21 Satisfactorio

7 15/05/2012 A EPA 120.1 329,00 330,00 329,50 9,80 1,05 Satisfactorio

8 15/05/2012 B EPA 120.1 332,00 332,00 332,00 9,80 1,40 Satisfactorio

9 07/05/2012 A Conductivímetro (2510-B) 325,00 325,00 325,00

0,42 Satisfactorio

10 07/05/2012 B Conductivímetro (2510-B) 325,00 325,00 325,00

0,42 Satisfactorio

11 10/05/2012 A Conductivimetro 351,00 325,00 338,00

2,24 Cuestionable

12 10/05/2012 B Conductivimetro 349,00 320,00 334,50

1,75 Satisfactorio

13 14/05/2012 A AWWA 2510 B 310,00

310,00 5,00 -1,68 Satisfactorio

14 14/05/2012 B AWWA 2510 B 309,00

309,00 5,00 -1,82 Satisfactorio

15 08/05/2012 A 2510B

(APHA + AWWA + WPCF) 340,00 335,00 337,50 6,03 2,17 Cuestionable

16 08/05/2012 B 2510B

(APHA + AWWA + WPCF) 335,00 340,00 337,50 6,03 2,17 Cuestionable

19 09/05/2012 A Conductivímetro (2510-B) 303,00 305,00 304,00 ------ -2,52 Cuestionable

20 09/05/2012 B Conductivímetro (2510-B) 311,00 311,00 311,00 ------ -1,54 Satisfactorio

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Código de Laboratorio

Fecha de medición

Código de

muestra Principio de medición Valor 1

(µS/cm) Valor 2 (µS/cm)

Promedio (µS/cm)

U (µS/cm)

Indicador de desempeño

Evaluación de

resultados

21 09/05/2012 A SM 2510/1992 308,00 305,00 306,50

-2,17 Cuestionable

22 09/05/2012 B SM 2510/1992 307,00 305,00 306,00

-2,24 Cuestionable

23 14/05/2012 A SMWW 2510 B.

Electrométrico 321,00 322,00 321,50 8,84 -0,07 Satisfactorio

24 14/05/2012 B SMWW 2510 B.

Electrométrico 322,00 322,00 322,00 8,85 0,00 Satisfactorio

25 10/05/2012 A Potenciométrico 316,00 315,00 315,50 0,71 -0,91 Satisfactorio

26 10/05/2012 B Potenciométrico 317,00 316,00 316,50 0,71 -0,77 Satisfactorio

27 16/05/2012 A Medición directa con

conductivímetro 310,00 312,00 311,00 4,50 -1,54 Satisfactorio

28 16/05/2012 B Medición directa con

conductivímetro 310,00 314,00 312,00 4,50 -1,40 Satisfactorio

29 21/05/2012 A Medición directa con

conductivímetro 322,00 320,00 321,00 3,00 -0,14 Satisfactorio

30 21/05/2012 B Medición directa con

conductivímetro 322,00 334,00 328,00 3,00 0,84 Satisfactorio

31 11/05/2012 A APHA AWWA 2510 B 21th

Ed. 340,00 340,00 340,00 4,00 2,52 Cuestionable

32 15/05/2012 B APHA AWWA 2510 B 21th

Ed. 335,00 335,00 335,00 4,00 1,82 Satisfactorio

33 11/06/2012 A

Electroquímico(APHA-

2510-B)-Equipo: Hach

HQ40d (SL-EQP-09B)

323,00 323,00 323,00

0,14 Satisfactorio

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Código de Laboratorio

Fecha de medición

Código de

muestra Principio de medición Valor 1

(µS/cm) Valor 2 (µS/cm)

Promedio (µS/cm)

U (µS/cm)

Indicador de desempeño

Evaluación de

resultados

34 11/06/2012 B

Electroquímico(APHA-

2510-B)-Equipo: Hach

HQ40d (SL-EQP-09B)

323,00 323,00 323,00

0,14 Satisfactorio

35 16/05/2012 A Conductivimetro 314,00 315,00 314,50 17,80 -1,05 Satisfactorio

36 16/05/2012 B Conductivimetro 332,00 315,00 323,50 17,80 0,21 Satisfactorio

37 18,05,213 A Instrumental 327,00 326,00 326,50

0,63 Satisfactorio

38 18,05,2013 B Intrumental 325,00 324,00 324,50

0,35 Satisfactorio

39 30/05/2012 A Potenciometria 326,50 327,40 326,95 5,50 0,69 Satisfactorio

40 30/05/2012 B Potenciometria 325,20 325,30 325,25 5,50 0,45 Satisfactorio

41 28/05/2012 A metodo de laboratorio 187,70 185,75 186,73 8,53 -18,92 Outlier

42 28/05/2012 B metodo de laboratorio 184,90 185,60 185,25 3,14 -19,13 Outlier

43 09/06/2012 A Conductivimetro ASTM-D-

1125-95 310,50 310,00 310,25 0,25 -1,64 Satisfactorio

44 09/06/2012 B Conductivimetro ASTM-D-

1125-95 309,50 309,00 309,25 0,25 -1,78 Satisfactorio

45 14/05/2012 A potenciómetro 340,00 339,00 339,50 0,10 2,45 Cuestionable

46 14/05/2012 B potenciómetro 333,00 333,00 333,00 0,10 1,54 Satisfactorio

47 11/06/2012 A Conductimetría 312,80 314,60 313,70 2,30 -1,16 Satisfactorio

48 11/06/2012 B Conductimetría 311,40 312,20 311,80 1,30 -1,43 Satisfactorio

49 01/06/2012 A APHA 2510-B. 21st ed.

2005 323,00 NA 323,00 6,50 0,14 Satisfactorio

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Código de Laboratorio

Fecha de medición

Código de

muestra Principio de medición Valor 1

(µS/cm) Valor 2 (µS/cm)

Promedio (µS/cm)

U (µS/cm)

Indicador de desempeño

Evaluación de

resultados

50 01/06/2012 B APHA 2510-B. 21st ed.

2005 326,00 329,00 327,50 6,50 0,77 Satisfactorio

51 06/12/2012 A Potenciométrico 351,00 350,00 350,50 1,61 3,99 Insatisfactorio

52 06/12/2012 B Potenciométrico 332,00 331,00 331,50 1,53 1,33 Satisfactorio

53 28/05/2012 A Standart Methods 2510 B 323,00 323,00 323,00 10,00 0,14 Satisfactorio

54 28/05/2012 B Standart Methods 2510 B 321,00 323,00 322,00 10,00 0,00 Satisfactorio

55 14/06/2012 A NCh-417.Of63 . Equipo

de terreno WTW LF - 330 323,00 321,00 322,00

0,00 Satisfactorio

56 14/06/2012 B NCh-417.Of63 . Equipo

de terreno WTW LF - 330 324,00 322,00 323,00

0,14 Satisfactorio

57 14/06/2012 A Electrodo 317,80 317,10 317,45 2,20 -0,64 Satisfactorio

58 14/06/2012 B Electrodo 315,10 314,60 314,85 2,20 -1,00 Satisfactorio

61 30/05/2012 A APHA 2005 2510 B

Laboratory Method 322,00 323,00 322,50 5,00 0,07 Satisfactorio

63 26/05/2012 A

Standard Methods. 21 st.

Edition 2005. Part 2510-B.

Conductivity Laboratory

Method

320 323,00 321,50 4,00 -0,07 Satisfactorio

64 26/05/2012 B

Standard Methods. 21 st.

Edition 2005. Part 2510-B.

Conductivity Laboratory

Method

323,00 324,00 323,50 4,00 0,21 Satisfactorio

65 12/06/2012 A Conductímetro 312,00

312,00 5,00 -1,40 Satisfactorio

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Código de Laboratorio

Fecha de medición

Código de

muestra Principio de medición Valor 1

(µS/cm) Valor 2 (µS/cm)

Promedio (µS/cm)

U (µS/cm)

Indicador de desempeño

Evaluación de

resultados

66 12/06/2012 B Conductímetro 312,30 312,60 312,45 5,00 -1,34 Satisfactorio

67 28/06/2012 A Potenciométrico 308,00 307,00 307,50

-2,03 Cuestionable

68 28/06/2012 B Potenciométrico 308,00 307,00 307,50

-2,03 Cuestionable

69 29/05/2012 A

Standard Methods for the

Examination of Water and

Wasterwater. 21 Edition

2005 Método 2510

326,00 328,00 327,00 0,00 0,70 Satisfactorio

70 29/05/2012 B

Standard Methods for the

Examination of Water and

Wasterwater. 21 Edition

2005 Método 2510

325,00 325,00 325,00 0,00 0,42 Satisfactorio

71 30/05/2012 A

Standard Methods for the

Examination of Water and

Waster. 21 Edition 2005

319,00 319,00 319,00 1,00 -0,42 Satisfactorio

72 30/05/2012 B

Standard Methods for the

Examination of Water and

Waster. 21 Edition 2005

318,00 318,00 318,00 1,00 -0,56 Satisfactorio

73 18/07/2012 A DIN 38404-C4 322,00

322,00 2,5 0,00 Satisfactorio

74 18/07/2012 B DIN 38404-C4 322,00

322,00 2,5 0,00 Satisfactorio

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3. Comportamiento de los resultados

280,00

290,00

300,00

310,00

320,00

330,00

340,00

350,00

360,00

1 4 7 10 13 16 19 22 25 28 31 34 37 40 43 46 49 52 55 58 61 64 67 70 73 76

Co

nd

uct

ivid

ad

Laboratorios

PROMEDIO Valor Asignado

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4. Comportamiento del indicador de desempeño (valor es z)

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

-4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4

1,2 3,4

5,6 7,8

9,10 11,12

13,14 15,16

19,20 21,22

23,24 25,26

27,28 29,30

31,32 33,34

35,36 37,38

39,40 43,44

45,46 47,48

49,50 51,52

53,54 55,56

57,58 63,64

65,66 67,68

69,70 71,72

73,74ZA

ZB

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5. Comportamiento del indicador de desempeño (valor es z)

-7,00

-5,00

-3,00

-1,00

1,00

3,00

5,00

7,00

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 61 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74

Val

ores

"Z

"

Laboratorios

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Proyecto “Fomento a la infraestructura de la calidad que apoya a las

mediciones y ensayos en agua potable”

ANEXO 3: EVALUACION DE RESULTADOS DE

CLORUROS

Ensayo de Aptitud

Agua envasada para consumo y Agua sintética

IBMETRO-DTA-CI-038

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ANEXO 3: EVALUACIÓN DE RESULTADOS DE CLORUROS

1. Identificación del material de referencia (MR)

Elemento Cloruros

Matriz de muestra Agua envasada para consumo humano

Código de MR A, B

2. Resultados y evaluación

Resumen Valor asignado + Incertidumbre expandida 40,00 + 0,38 Dispersión asignada 1,260 Total de resultados 69 resultados /35 laboratorios Resultados satisfactorios 68,1% Resultados cuestionables 8,7% Resultados insatisfactorios 18,8% Resultados outlier´s 4,3%

La incertidumbre es la incertidumbre expandida con un nivel de confianza de 95% y factor de cobertura k=2

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Código de Laboratorio

Fecha de medición

Código de

muestra Principio de medición

Valor 1 (mg/l)

Valor 2 (mg/l)

Promedio (mg/l)

U (mg/l)

Indicador de desempeño

Evaluación de resultados

1 30/05/2012 A Titulación(4500Cl-B)* 39,00 40,00 39,50 0,61 -0,40 Satisfactorio

2 30/05/2012 B Titulación(4500Cl-B)* 39,00 41,00 40,00 0,61 0,00 Satisfactorio

3 11/06/2012 A Volumétrico -

Argentométrico 40,60 40,60 40,60

0,48 Satisfactorio

4 11/06/2012 B Volumétrico -

Argentométrico 40,60 41,02 40,81

0,64 Satisfactorio

5 28/05/2012 A Colorimétrico 61,26 61,31 61,29

16,89 Insatisfactorio

6 28/05/2012 B Colorimetrico 68,36 68,36 68,36

22,51 Insatisfactorio

7 16/05/2012 A EPA 300 - IC 35,07 35,06 35,07 1,10 -3,92 Insatisfactorio

8 16/05/2012 B EPA 300 - IC 35,37 35,48 35,43 1,10 -3,63 Insatisfactorio

9 08/05/2012 A Titulación (4500-Cl C) 38,30 38,50 38,40 1,00 -1,27 Satisfactorio

10 08/05/2012 B Titulación (4500-Cl C) 38,80 38,60 38,70 1,00 -1,03 Satisfactorio

11 10/05/2012 A Titulometrico 84,00 83,00 83,50

34,52 Outlier

12 10/05/2012 B Titulometrico 85,00 84,00 84,50

35,32 Outlier

13 14/05/2012 A AWWA 4500 Cl B 41,00

41,00 0,43 0,79 Satisfactorio

14 14/05/2012 B AWWA 4500 Cl B 41,00

41,00 0,43 0,79 Satisfactorio

15 09/05/2012 A Argento Métrico 4500 – Cl-

B, (APHA-AWWA – WPCF) 45,00 50,00 47,50

5,95 Insatisfactorio

16 09/05/2012 B Argento Métrico 4500 – Cl-

B, (APHA-AWWA – WPCF) 50,00 45,00 47,50

5,95 Insatisfactorio

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Código de Laboratorio

Fecha de medición

Código de

muestra Principio de medición

Valor 1 (mg/l)

Valor 2 (mg/l)

Promedio (mg/l)

U (mg/l)

Indicador de desempeño

Evaluación de resultados

19 15/05/2012 A Argentométrico (4500-Cl B) 40,33 39,94 40,14 0,11 Satisfactorio

20 15/05/2012 B Argentométrico (4500-Cl B) 40,08 39,94 40,01 0,01 Satisfactorio

21 16/05/2012 A SM 4500 B/1992 39,01 39,21 39,11 0,37 -0,71 Satisfactorio

22 16/05/2012 B SM 4500 - B/1992 38,81 39,71 39,26 0,37 -0,59 Satisfactorio

23 14/05/2012 A SMWW 4500-Cl- B,

Argentométrico 37,49 37,99 37,74 2,44 -1,79 Satisfactorio

24 14/05/2012 B SMWW 4500-Cl- B,

Argentométrico 37,99 37,99 37,99 2,45 -1,60 Satisfactorio

25 10/05/2012 A Volumétrico -

Argentométrico 77,15 78,32 77,74 0,83 29,95 Outlier

26 10/05/2012 B Volumétrico -

Argentométrico 75,98 77,18 76,58 0,85 29,03 Insatisfactorio

27 16/05/2012 A Volumétrico, Nitrato de

mercurio 0,0141 N 40,00 40,00 40,00 2,30 0,00 Satisfactorio

28 16/05/2012 B Volumétrico. Nitrato de

mercurio 0,0141 N 40,00 40,00 40,00 2,30 0,00 Satisfactorio

29 21/05/2012 A Volumétrico. Nitrato de

mercurio 0,0141 N 40,00 40,00 40,00 0,50 0,00 Satisfactorio

30 21/05/2012 B Volumétrico. Nitrato de

mercurio 0,0141 N 40,00 40,00 40,00 0,50 0,00 Satisfactorio

31 15/05/2012 A APHA AWWA 4500-Cl B

21th Ed. 39,80 39,80 39,80 4,60 -0,16 Satisfactorio

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Código de Laboratorio

Fecha de medición

Código de

muestra Principio de medición

Valor 1 (mg/l)

Valor 2 (mg/l)

Promedio (mg/l)

U (mg/l)

Indicador de desempeño

Evaluación de resultados

32 15/05/2012 B APHA AWWA 4500-Cl B

21th Ed. 39,80 39,80 39,80 4,60 -0,16 Satisfactorio

33 11/06/2012 A

Titulométrico(APHA-4500-

Cl-B); Solución Titulante

Nitrato de Plata 0,0141 N

38,73 38,73 38,73

-1,01 Satisfactorio

34 11/06/2012 B

Titulométrico(APHA-4500-

Cl-B); Solución Titulante

Nitrato de Plata 0,0141 N

38,97 38,97 38,97

-0,82 Satisfactorio

35 16/05/2012 A Argentometrico 38,70 35,80 37,25

-2,18 Cuestionable

36 16/05/2012 B Argentometrico 36,80 37,70 37,25

-2,18 Cuestionable

37 18,05,214 A Argentometrico 39,53 39,33 39,43

-0,45 Satisfactorio

38 18,05,2014 B Argentometrico 39,33 39,14 39,24

-0,61 Satisfactorio

39 30/05/2012 A Espectrofotometria 41,50 42,00 41,75 4,30 1,39 Satisfactorio

40 30/05/2012 B Espectrofotometria 41,40 41,80 41,60 4,30 1,27 Satisfactorio

41 29/05/2012 A Volumetría 47,71 46,23 46,97 6,64 5,53 Insatisfactorio

42 29/05/2012 B Volumetría 47,31 47,40 47,36 0,40 5,84 Insatisfactorio

43 09/06/2012 A Argenteométrico ASTM-

D512-89 42,73 42,73 42,73 0,00 2,17 Cuestionable

44 09/06/2012 B Argenteométrico ASTM-

D512-89 42,73 42,73 42,73 0,00 2,17 Cuestionable

45 14/05/2012 A Volumétrico Titración 39,10 38,40 38,75 0,20 -0,99 Satisfactorio

46 14/05/2012 B Volumétrico Titración 38,50 38,20 38,35 0,20 -1,31 Satisfactorio

47 11/06/2012 A Colorimetría 41,20 40,80 41,00 0,90 0,79 Satisfactorio

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Código de Laboratorio

Fecha de medición

Código de

muestra Principio de medición

Valor 1 (mg/l)

Valor 2 (mg/l)

Promedio (mg/l)

U (mg/l)

Indicador de desempeño

Evaluación de resultados

48 11/06/2012 B Colorimetría 35,60 35,20 35,40 2,90 -3,65 Insatisfactorio

49 01/06/2012 A Manual SISS. ME-28-2007 40,60 NA 40,60 7,14 0,48 Satisfactorio

50 01/06/2012 B Manual SISS. ME-28-2007 40,70 40,80 40,75 7,14 0,60 Satisfactorio

51 06/12/2012 A Argentométrica 35,48 35,29 35,39 6,62 -3,66 Insatisfactorio

52 06/12/2012 B Argentométrica 37,22 37,31 37,27 6,96 -2,17 Cuestionable

53 28/05/2012 A ISO 10304-1 37,80 37,80 37,80 0,35 -1,75 Satisfactorio

54 28/05/2012 B ISO 10304-1 38,10 38,10 38,10 0,35 -1,51 Satisfactorio

55 14/06/2012 A

Agua Potable -Métodos de

Análisis -Parte 28:

Determinación de Cloruro

por Método

Argentométrico

40,13 39,56 39,85

-0,12 Satisfactorio

56 14/06/2012 B

Agua Potable -Métodos de

Análisis -Parte 28:

Determinación de Cloruro

por Método

Argentométrico

39,56 39,29 39,43

-0,46 Satisfactorio

57 14/06/2012 A Cromatografía de

intercambio 41,86 42,31 42,09 0,55 1,65 Satisfactorio

58 14/06/2012 B Cromatografía de

intercambio 40,73 40,70 40,72 0,54 0,57 Satisfactorio

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Código de Laboratorio

Fecha de medición

Código de

muestra Principio de medición

Valor 1 (mg/l)

Valor 2 (mg/l)

Promedio (mg/l)

U (mg/l)

Indicador de desempeño

Evaluación de resultados

61 30/05/2012 A APHA 2005 4500-Cl- B

Argentometric Method 40,10 39,90 40,00 6,23 0,00 Satisfactorio

63 29/05/2012 A

Standard Methods, 21st,

Edition 2005, Part 4500 - Cl

- C, Chloride

39,98 39,98 39,98 1,08 -0,02 Satisfactorio

64 29/05/2012 B

Standard Methods, 21st,

Edition 2005, Part 4500 - Cl

- C, Chloride

40,61 40,61 40,61 1,09 0,48 Satisfactorio

65 13/06/2012 A titulación argentométrica 37,60

37,60 0,50 -1,90 Satisfactorio

66 13/06/2012 B titulación argentométrica 37,30

37,30 0,50 -2,14 Cuestionable

67 29/06/2012 A Fotométrico 41,95 41,95 41,95 0,77 1,55 Satisfactorio

68 29/06/2012 B Fotométrico 41,95 42,30 42,13 0,77 1,69 Satisfactorio

69 30/05/2012 A

SISS. Versión 2007. Método

de ensayo Oficial ME-28-

2007.

43,83 43,83 43,83 0,00 3,04 Insatisfactorio

70 30/05/2012 B

SISS. Versión 2007. Método

de ensayo Oficial ME-28-

2007.

43,83 43,83 43,83 0,00 3,04 Insatisfactorio

71 03/06/2012 A Manual SISS ME-30-2007 39,97 40,08 40,03 3,40 0,02 Satisfactorio

72 03/06/2012 B Manual SISS ME-30-2007 39,88 39,99 39,94 3,40 -0,05 Satisfactorio

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Código de Laboratorio

Fecha de medición

Código de

muestra Principio de medición

Valor 1 (mg/l)

Valor 2 (mg/l)

Promedio (mg/l)

U (mg/l)

Indicador de desempeño

Evaluación de resultados

73 19/07/2012 A DIN EN 27888 (C8) 39,40

39,40 1,00 -0,48 Satisfactorio

74 19/07/2012 B DIN EN 27888 (C8) 39,50

39,50 1,00 -0,40 Satisfactorio

3. Comportamiento de los resultados

20,00

30,00

40,00

50,00

60,00

70,00

80,00

1 4 7 10 13 16 19 22 25 28 31 34 37 40 43 46 49 52 55 58 61 64 67 70 73 76

Clo

ruro

s

Laboratorios

Valor asignado Promedio

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4. Comportamiento del indicador de desempeño (valor es z)

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

-4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4

1,2 5,6

7,8 9,10

13,14 15,16

19,20 21,22

23,24 3,4

29,30 27,28

33,34 35,36

37,38 39,40

41,42 43,44

45,46 47,48

49,50 51,52

53,54 55,56

57,58 65,66

67,68 69,70

73,74 31,32

63,64 71,72

ZA

ZB

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5. Comportamiento del indicador de desempeño (valor es z)

-7,00

-5,00

-3,00

-1,00

1,00

3,00

5,00

7,00

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 61 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74

Val

ores

"Z

"

Laboratorios

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Proyecto “Fomento a la infraestructura de la calidad que apoya a las

mediciones y ensayos en agua potable”

ANEXO 4: EVALUACION DE RESULTADOS DE

SULFATOS

Ensayo de Aptitud

Agua envasada para consumo y Agua sintética

IBMETRO-DTA-CI-038

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ANEXO 4: EVALUACIÓN DE RESULTADOS DE SULFATOS

1. Identificación del material de referencia (MR)

Elemento Sulfatos

Matriz de muestra Agua envasada para consumo humano

Código de MR A, B

2. Resultados y evaluación

Resumen Valor asignado + Incertidumbre expandida 25,76 + 0,86 Dispersión asignada 2,740 Total de resultados 63 resultados /32 laboratorios Resultados satisfactorios 74,6% Resultados cuestionables 12,7% Resultados insatisfactorios 9,5% Resultados outlier´s 3,17%

La incertidumbre es la incertidumbre expandida con un nivel de confianza de 95% y factor de cobertura k=2

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Código de Laboratorio

Fecha de medición

Código de

muestra Principio de medición

Valor 1 (mg/l)

Valor 2 (mg/l)

Promedio (mg/l)

U (mg/l)

Indicador de desempeño

Evaluación de resultados

1 30/05/2012 A Method Hach(8051)** 23,00 24,00 23,50 0,65 -0,82 Satisfactorio

2 30/05/2012 B Method Hach(8051)** 23,00 24,00 23,50 0,65 -0,82 Satisfactorio

3 11/06/2012 A Gravimétrico 23,46 23,11 23,29

-0,90 Satisfactorio

4 11/06/2012 B Gravimétrico 23,11 23,11 23,11

-0,97 Satisfactorio

5 24/05/2012 A Colorimetrico 25,75 25,77 25,76

0,00 Satisfactorio

6 24/05/2012 B Colorimetrico 25,00 25,00 25,00

-0,28 Satisfactorio

7 16/05/2012 A EPA 300 - IC 22,24 22,40 22,32 0,67 -1,26 Satisfactorio

8 16/05/2012 B EPA 300 - IC 22,18 22,17 22,18 0,67 -1,31 Satisfactorio

11 10/05/2012 A Fotométrico 30,00 30,00 30,00

1,55 Satisfactorio

12 10/05/2012 B Fotométrico 31,00 30,00 30,50

1,73 Satisfactorio

13 14/05/2012 A AWWA 4500 SO4 E 33,43

33,43 3,23 2,80 Cuestionable

14 14/05/2012 B AWWA 4500 SO4 E 32,61

32,61 3,23 2,50 Cuestionable

15 09/05/2012 A SULFAVER 4 HACH 27,00 29,00 28,00

0,82 Satisfactorio

16 09/05/2012 B SULFAVER 4 HACH 29,00 32,00 30,50

1,73 Satisfactorio

17 11/06/2012 A Gravimetria 0,03 0,03 0,03

-9,39 Outlier

18 11/06/2012 B Gravimetria 0,03 0,03 0,03

-9,39 Outlier

21 15/05/2012 A Cloruro de Bario La Motte 23,00 23,00 23,00

-1,01 Satisfactorio

22 15/05/2012 B Cloruro de Bario La Motte 24,00 23,00 23,50

-0,82 Satisfactorio

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Código de Laboratorio

Fecha de medición

Código de

muestra Principio de medición

Valor 1 (mg/l)

Valor 2 (mg/l)

Promedio (mg/l)

U (mg/l)

Indicador de desempeño

Evaluación de resultados

23 17/05/2012 A SMWW 4500-SO42- E,

Turbidimétrico 31,41 30,61 31,01 5,41 1,92 Satisfactorio

24 17/05/2012 B SMWW 4500-SO42- E,

Turbidimétrico 30,77 30,43 30,60 5,34 1,77 Satisfactorio

25 10/05/2012 A Espectrométrico a 420 NM 18,00 17,00 17,50 0,71 -3,01 Insatisfactorio

26 10/05/2012 B Espectrométrico a 420 NM 17,00 18,00 17,50 0,71 -3,01 Insatisfactorio

27 16/05/2012 A Turbidimetro, Sulfaver 4 28,50 27,60 28,05 3,00 0,84 Satisfactorio

28 16/05/2012 B Turbidimetro, Sulfaver 4 28,00 27,30 27,65 3,00 0,69 Satisfactorio

29 21/05/2012 A Turbidimetro, Sulfaver 4 30,00 25,00 27,50 3,00 0,64 Satisfactorio

30 21/05/2012 B Turbidimetro, Sulfaver 4 30,00 27,00 28,50 3,00 1,00 Satisfactorio

31 13/05/2012 A

APHA-AWWA-WPCF, Edición

17 – 4500- SO4 E Método

turbidimétrico

33,94 33,94 33,94

2,99 Cuestionable

32 13/05/2012 B

APHA-AWWA-WPCF, Edición

17 – 4500- SO4 E Método

turbidimétrico

33,44 33,44 33,44

2,80 Cuestionable

33 11/06/2012 A Fotométrico; Equipo Hach

DR-2010 26,11 26,11 26,11

0,13 Satisfactorio

34 11/06/2012 B Fotométrico; Equipo Hach

DR-2800 26,29 26,29 26,29

0,19 Satisfactorio

35 16/05/2012 A Sulfaver 4 35,25 35,15 35,20 19,02 3,45 Insatisfactorio

36 16/05/2012 B Sulfaver 4 34,35 34,25 34,30 19,02 3,12 Insatisfactorio

37 18,05,215 A Turbidimetrico 28,00 26,00 27,00

0,45 Satisfactorio

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Código de Laboratorio

Fecha de medición

Código de

muestra Principio de medición

Valor 1 (mg/l)

Valor 2 (mg/l)

Promedio (mg/l)

U (mg/l)

Indicador de desempeño

Evaluación de resultados

38 18,05,2015 B Turbidimetrico 27,00 28,00 27,50

0,64 Satisfactorio

39 30/05/2012 A Espectrofotometria 24,00 24,20 24,10 5,00 -0,61 Satisfactorio

40 30/05/2012 B Espectrofotometria 23,80 24,00 23,90 5,00 -0,68 Satisfactorio

43 09/06/2012 A Fotométrico 21,00 22,00 21,50 0,50 -1,55 Satisfactorio

44 09/06/2012 B Fotométrico 21,00 21,00 21,00 0,00 -1,74 Satisfactorio

45 14/05/2012 A Colorimétrico 25,00 25,00 25,00 1,00 -0,28 Satisfactorio

46 14/05/2012 B Colorimétrico 24,00 26,00 25,00 1,00 -0,28 Satisfactorio

47 11/06/2012 A Turbidimetría 32,20 32,40 32,30 1,30 2,39 Cuestionable

48 11/06/2012 B Turbidimetría 31,40 33,60 32,50 1,10 2,46 Cuestionable

49 11/06/2012 A Manual SISS, ME-30-2007 24,00 NA 24,00 0,80 -0,64 Satisfactorio

50 11/06/2012 B Manual SISS, ME-30-2007 23,00 22,00 22,50 0,80 -1,19 Satisfactorio

51 06/12/2012 A Gravimétrica 29,63 29,64 29,64 3,00 1,41 Satisfactorio

52 06/12/2012 B Gravimétrica 26,34 25,52 25,93 2,93 0,06 Satisfactorio

53 28/05/2012 A ISO 10304-2 20,90 20,90 20,90 0,18 -1,77 Satisfactorio

54 28/05/2012 B ISO 10304-2 20,90 20,90 20,90 0,18 -1,77 Satisfactorio

55 15/06/2012 A

Agua Potable -Métodos de

Análisis -Parte 30:

Determinación de Sulfato

por Método Gravimétrico

con secado de residuo

25,11 24,28 24,70

-0,39 Satisfactorio

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Código de Laboratorio

Fecha de medición

Código de

muestra Principio de medición

Valor 1 (mg/l)

Valor 2 (mg/l)

Promedio (mg/l)

U (mg/l)

Indicador de desempeño

Evaluación de resultados

56 15/06/2012 B

Agua Potable -Métodos de

Análisis -Parte 30:

Determinación de Sulfato

por Método Gravimétrico

con secado de residuo

24,28 24,28 24,28

-0,54 Satisfactorio

57 14/06/2012 A Cromatografía de

intercambio 27,00 27,00 27,00 1,60 0,45 Satisfactorio

58 14/06/2012 B Cromatografía de

intercambio 22,10 22,60 22,35 1,60 -1,24 Satisfactorio

61 30/05/2012 A APHA 2005 4500-SO42- E

Turbidimetric Method 24,80 25,00 24,90 4,72 -0,31 Satisfactorio

65 11/06/2012 A turbidimetría 34,00 34,00 34,00

3,01 Insatisfactorio

66 11/06/2012 B turbidimetría 35,00

35,00

3,37 Insatisfactorio

67 28/06/2012 A Fotométrico 25,45 25,05 25,25 0,55 -0,19 Satisfactorio

68 28/06/2012 B Fotométrico 25,86 25,86 25,86 0,60 0,04 Satisfactorio

69 30/05/2012 A

SISS. Versión 2007. Método

de ensayo Oficial ME-30-

2007.

22,23 20,56 21,39 0,70 -1,59 Satisfactorio

70 30/05/2012 B

SISS. Versión 2007. Método

de ensayo Oficial ME-30-

2007.

23,05 23,05 23,05 0,70 -0,99 Satisfactorio

71 03/06/2012 A Manual SISS ME-28-2007 18,38 18,55 18,47 2,60 -2,66 Cuestionable

72 03/06/2012 B Manual SISS ME-28-2007 17,84 18,02 17,93 2,60 -2,86 Cuestionable

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Código de Laboratorio

Fecha de medición

Código de

muestra Principio de medición

Valor 1 (mg/l)

Valor 2 (mg/l)

Promedio (mg/l)

U (mg/l)

Indicador de desempeño

Evaluación de resultados

73 19/07/2012 A DIN EN ISO 10304-1 (D20) 25,90

25,90 1,50 0,05 Satisfactorio

74 19/07/2012 B DIN EN ISO 10304-1 (D20) 26,00

26,00 1,50 0,09 Satisfactorio

3. Comportamiento de los resultados

12,00

17,00

22,00

27,00

32,00

37,00

42,00

47,00

52,00

1 4 7 10 13 16 19 22 25 28 31 34 37 40 43 46 49 52 55 58 61 64 67 70 73 76

Sulf

ato

s

Laboratorios

Valor asignado Promedio

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4. Comportamiento del indicador de desempeño (valor es z)

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

-4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4

1,2 3,4

7,8 11,12

13,14 15,16

21,22 23,24

25,26 27,28

5,6 31,32

33,34 35,36

29,30 37,38

39,40 43,44

49,50 47,48

51,52 53,54

55,56 57,58

65,66 67,68

69,70 71,72

73,74 45,46

ZA

ZB

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5. Comportamiento del indicador de desempeño (valor es z)

-7,00

-5,00

-3,00

-1,00

1,00

3,00

5,00

7,00

1 2 3 4 5 6 7 8 11 12 13 14 15 16 17 18 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 61 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74

Val

ores

"Z

"

Laboratorios

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Proyecto “Fomento a la infraestructura de la calidad que apoya a las

mediciones y ensayos en agua potable”

ANEXO 5: EVALUACION DE RESULTADOS DE

DUREZA

Ensayo de Aptitud

Agua envasada para consumo y Agua sintética

IBMETRO-DTA-CI-038

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ANEXO 5: EVALUACIÓN DE RESULTADOS DE DUREZA

1.Identificación del material de referencia (MR)

Elemento Dureza

Matriz de muestra Agua envasada para consumo humano

Código de MR A, B

2. Resultados y evaluación

Resumen Valor asignado + Incertidumbre expandida 63,84+0,93 Dispersión asignada 2,740 Total de resultados 61 resultados /31 laboratorios Resultados satisfactorios 65,6% Resultados cuestionables 4,9% Resultados insatisfactorios 16,4% Resultados outlier´s 13,1%

La incertidumbre es la incertidumbre expandida con un nivel de confianza de 95% y factor de cobertura k=2

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Código de Laboratorio

Fecha de medición

Código de

muestra Principio de medición Valor 1

(mgCaCO3/l) Valor 2

(mgCaCO3/l) Promedio (mgCaCO3/l)

U (mgCaCO3/l)

Indicador de desempeño

Evaluación de

resultados

1 30/05/2012 A Titulación(2340-C)*^ 67,00 65,00 66,00 1,08 0,79 Satisfactorio

2 30/05/2012 B Titulación(2340-C)*^ 71,00 65,00 68,00 1,08 1,52 Satisfactorio

3 11/06/2012 A Volumetrico 62,43 62,43 62,43

-0,51 Satisfactorio

4 11/06/2012 B Volumétrico 62,43 62,18 62,31

-0,56 Satisfactorio

7 17/05/2012 A SM 2340 -B 63,28 63,22 63,25 1,90 -0,22 Satisfactorio

8 17/05/2012 B SM 2340 -B 62,96 63,01 62,99 1,90 -0,31 Satisfactorio

9 08/05/2012 A Titulación (2340-C) 70,00 68,00 69,00 2,50 1,88 Satisfactorio

10 08/05/2012 B Titulación (2340-C) 68,00 70,00 69,00 2,50 1,88 Satisfactorio

11 10/05/2012 A Titulometrico 28,00 25,00 26,50

-13,63 Outlier

12 10/05/2012 B Titulometrico 30,00 30,00 30,00

-12,35 Outlier

13 14/05/2012 A AWWA 2340 C 64,00

64,00

0,06 Satisfactorio

14 14/05/2012 B AWWA 2340 C 64,00

64,00

0,06 Satisfactorio

15 10/05/2012 A

Titulométrico de EDTA

2340 C (APHA-AWWA –

WPCF)

60,00 60,00 60,00

-1,40 Satisfactorio

16 10/05/2012 B

Titulométrico de EDTA

2340 C (APHA-AWWA –

WPCF)

60,00 60,00 60,00

-1,40 Satisfactorio

19 15/05/2012 A Titulométrico EDTA (2340

- C) 63,33 63,33 63,33

-0,19 Satisfactorio

20 15/05/2012 B Titulométrico EDTA (2340

- C) 63,33 64,35 63,84

0,00 Satisfactorio

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Código de Laboratorio

Fecha de medición

Código de

muestra Principio de medición Valor 1

(mgCaCO3/l) Valor 2

(mgCaCO3/l) Promedio (mgCaCO3/l)

U (mgCaCO3/l)

Indicador de desempeño

Evaluación de

resultados

21 21/05/2012 A SM 2340-C /1992 66,80 66,40 66,60

1,01 Satisfactorio

22 21/05/2012 B SM 2340 - C /1992 64,00 66,00 65,00

0,42 Satisfactorio

23 14/05/2012 A SMWW 2340 C.

Volumétrico de EDTA 64,00 66,00 65,00 3,78 0,42 Satisfactorio

24 14/05/2012 B SMWW 2340 C.

Volumétrico de EDTA 66,00 66,00 66,00 3,84 0,79 Satisfactorio

25 10/05/2012 A Volumétrico 18,80 18,60 18,70 0,14 -16,47 Outlier

26 10/05/2012 B Volumétrico 18,30 18,50 18,40 0,14 -16,58 Outlier

27 16/05/2012 A Volumétrico. EDTA 0,02 N 56,00 56,00 56,00 3,10 -2,86 Cuestionable

28 16/05/2012 B Volumétrico. EDTA 0,02 N 56,00 56,00 56,00 3,10 -2,86 Cuestionable

29 21/05/2012 A Volumétrico. EDTA 0,02 N 61,00 60,00 60,50 1,40 -1,22 Satisfactorio

30 21/05/2012 B Volumétrico. EDTA 0,02 N 61,00 60,00 60,50 1,40 -1,22 Satisfactorio

31 17/05/2012 A

APHA-AWWA-WPCF.

Edición 17 – 2340 C

Método Titulométrico

EDTA.

67,00 67,00 67,00

1,15 Satisfactorio

32 17/05/2012 B

APHA-AWWA-WPCF.

Edición 17 – 2340 C

Método Titulométrico

EDTA.

64,00 64,00 64,00

0,06 Satisfactorio

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Código de Laboratorio

Fecha de medición

Código de

muestra Principio de medición Valor 1

(mgCaCO3/l) Valor 2

(mgCaCO3/l) Promedio (mgCaCO3/l)

U (mgCaCO3/l)

Indicador de desempeño

Evaluación de

resultados

33 11/06/2012 A

Titulométrico(APHA-2340-

C); Solución Titulante

EDTA 0,01M

73,36 73,36 73,36

3,47 Insatisfactori

o

34 11/06/2012 B

Titulométrico(APHA-2340-

C); Solución Titulante

EDTA 0,01M

73,37 73,37 73,37

3,48 Insatisfactori

o

35 16/05/2012 A Titulacion EDTA 64,61 64,61 64,61 10,03 0,28 Satisfactorio

36 16/05/2012 B Titulacion EDTA 66,57 66,57 66,57 10,03 1,00 Satisfactorio

37 18,05,216 A Complexometrico 64,40 65,20 64,80 1,86 0,35 Satisfactorio

38 18,05,2016 B Complexometrico 64,40 64,80 64,60 1,86 0,28 Satisfactorio

39 30/05/2012 A Titulometrico 104,10 105,00 104,55 3,50 14,86 Outlier

40 30/05/2012 B Titulometrico 102,40 103,70 103,05 3,50 14,31 Outlier

41 29/05/2012 A complexometrico 68,51 69,70 69,11 5,39 1,92 Satisfactorio

42 29/05/2012 B complexometrico 67,33 66,74 67,04 2,60 1,17 Satisfactorio

43 09/06/2012 A Complexométrico ASTM-

D-1126-96 63,86 61,98 62,92 0,94 -0,34 Satisfactorio

44 09/06/2012 B Complexométrico ASTM-

D-1126-96 61,98 61,98 61,98 0,00 -0,68 Satisfactorio

45 14/05/2012 A Volumétrico Titración 65,00 63,00 64,00 2,00 0,06 Satisfactorio

46 14/05/2012 B Volumétrico Titración 67,00 63,00 65,00 2,00 0,42 Satisfactorio

49 12/06/2012 A APHA 2340-B, 21st ed,

2005 62,90 NA 62,90

-0,34 Satisfactorio

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Código de Laboratorio

Fecha de medición

Código de

muestra Principio de medición Valor 1

(mgCaCO3/l) Valor 2

(mgCaCO3/l) Promedio (mgCaCO3/l)

U (mgCaCO3/l)

Indicador de desempeño

Evaluación de

resultados

50 12/06/2012 B APHA 2340-B, 21st ed,

2005 61,51 NA 61,51

-0,85 Satisfactorio

53 28/05/2012 A StandartMethods 2320 B 18,16 19,22 18,69 1,20 -16,48 Outlier

54 28/05/2012 B StandartMethods 2320 B 19,54 18,20 18,87 1,20 -16,41 Outlier

55 18/06/2012 A SM2340B-Dureza -

Método de cálculo 43,82 44,16 43,99

-7,24

Insatisfactori

o

56 18/06/2012 B

SM3111D-

Espectrofotometría de

Absorción Atómica con

aspiración directa

44,03 43,78 43,91

-7,28 Insatisfactori

o

57 14/06/2012 A Valoración 59,59

59,59 0,76 -1,55 Satisfactorio

58 14/06/2012 B Valoración 58,63

58,63 0,75 -1,90 Satisfactorio

62 30/05/2012 B APHA 2005 2340 C EDTA

Titrimetric Method 35,00 34,17 34,59 6,06 -10,68

Insatisfactori

o

63 29/05/2012 A

Standard Methods. 21st

.

Edition 2005. Part 2340 -

C, Hardness - EDTA

Titrimetric Method

74,63 75,00 74,82 2,00 4,01 Insatisfactori

o

64 29/05/2012 B

Standard Methods. 21st

.

Edition 2005. Part 2340 -

C, Hardness - EDTA

Titrimetric Method

69,65 70,00 69,83 2,00 2,18 Cuestionable

65 05/06/2012 A titulacióncomplejométrica 63,00 61,80 62,40 0,40 -0,53 Satisfactorio

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Código de Laboratorio

Fecha de medición

Código de

muestra Principio de medición Valor 1

(mgCaCO3/l) Valor 2

(mgCaCO3/l) Promedio (mgCaCO3/l)

U (mgCaCO3/l)

Indicador de desempeño

Evaluación de

resultados

66 05/06/2012 B titulación complejométrica 60,80 61,40 61,10 0,40 -1,00 Satisfactorio

67 29/06/2012 A Titulación 74,50 75,07 74,79 0,70 3,99 Insatisfactori

o

68 29/06/2012 B Titulación 75,07 76,01 75,54 0,70 4,27 Insatisfactori

o

69 30/05/2012 A

Standard Methods for the

Examination of Water and

Wasterwater. 21 Edition

2005 Method 2340 B

Hardness by Calculation

55,40 54,70 55,05 5,00 -3,21 Insatisfactori

o

70 30/05/2012 B

Standard Methods for the

Examination of Water and

Wasterwater. 21 Edition

2005 Method 2340 B

Hardness by Calculation

54,70 55,40 55,05 5,00 -3,21 Insatisfactori

o

73 19/07/2012 A DIN EN ISO 11885 (E22) 62,11

62,11

-0,63 Satisfactorio

74 19/07/2012 B DIN EN ISO 11885 (E22) 62,11

62,11

-0,63 Satisfactorio

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3. Comportamiento de los resultados

15,00

25,00

35,00

45,00

55,00

65,00

75,00

85,00

95,00

105,00

1 4 7 10 13 16 19 22 25 28 31 34 37 40 43 46 49 52 55 58 61 64 67 70 73 76

Du

reza

Laboratorios

Valor asignado Promedio

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4. Comportamiento del indicador de desempeño (valor es z)

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

-4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4

1,2 3,4

7,8 9,10

13,14 15,16

19,20 21,22

23,24 27,28

29,30 31,32

33,34 35,36

41,42 43,44

45,46 49,50

57,58 63,64

65,66 67,68

69,7 73,74

55,56ZA

ZB

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5. Comportamiento del indicador de desempeño (valor es z)

-7,00

-5,00

-3,00

-1,00

1,00

3,00

5,00

7,001 2 3 4 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 49 50 53 54 55 56 57 58 62 63 64 65 66 67 68 69 70 73 74

Val

ores

"Z"

Laboratorios

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Proyecto “Fomento a la infraestructura de la calidad que apoya a las

mediciones y ensayos en agua potable”

ANEXO 6: EVALUACION DE RESULTADOS DE

CALCIO

Ensayo de Aptitud

Agua envasada para consumo y Agua sintética

IBMETRO-DTA-CI-038

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ANEXO 6: EVALUACIÓN DE RESULTADOS DE CALCIO

1. Identificación del material de referencia (MR)

Elemento Calcio

Matriz de muestra Agua envasada para consumo humano

Código de MR A, B

2. Resultados y evaluación

Resumen Valor asignado + Incertidumbre expandida 13,03 + 0,22 Dispersión asignada 0,665 Total de resultados 57 resultados /29 laboratorios Resultados satisfactorios 61,4% Resultados cuestionables 19,3% Resultados insatisfactorios 15,8% Resultados outlier´s 3,5%

La incertidumbre es la incertidumbre expandida con un nivel de confianza de 95% y factor de cobertura k=2

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Código de Laboratorio

Fecha de medición

Código de

muestra Principio de medición

Valor 1 (mg/l)

Valor 2 (mg/l)

Promedio (mg/l)

U (mg/l)

Indicador de

desempeño

Evaluación de resultados

1 30/05/2012 A Titulación(3500Ca-D)* 16,00 14,00 15,00 1,04 2,97 Cuestionable

2 30/05/2012 B Titulación(3500Ca-D)* 16,00 14,00 15,00 1,04 2,97 Cuestionable

3 11/06/2012 A Volumetrico 11,91 11,91 11,91

-1,68 Satisfactorio

4 11/06/2012 B Volumetrico 11,91 12,02 11,97

-1,59 Satisfactorio

7 17/05/2012 A EPA 215,1 13,00 13,05 13,03 0,39 0,00 Satisfactorio

8 17/05/2012 B EPA 215,1 12,88 12,78 12,83 0,39 -0,29 Satisfactorio

9 08/05/2012 A Titulación (2340-C) 37,00 35,00 36,00

34,55 Outlier

10 08/05/2012 B Titulación (2340-C) 32,00 35,00 33,50

30,79 Outlier

11 10/05/2012 A Titulometrico 10,00 11,00 10,50

-3,80 Insatisfactorio

12 10/05/2012 B Titulometrico 19,00 15,00 17,00

5,98 Insatisfactorio

13 14/05/2012 A AWWA 3500 Ca C 13,23

13,23 1,42 0,31 Satisfactorio

14 14/05/2012 B AWWA 3500 Ca C 13,63

13,63 1,42 0,91 Satisfactorio

15 10/05/2012 A Titulométrico de EDTA 3500-

Ca D (APHA-AWWA – WPCF) 12,83 13,63 13,23

0,31 Satisfactorio

16 10/05/2012 B Titulométrico de EDTA 3500-

Ca D (APHA-AWWA – WPCF) 13,63 12,02 12,83

-0,30 Satisfactorio

19 18/05/2012 A Titulométrico EDTA (3500-Ca

D) 13,19 13,61 13,40

0,56 Satisfactorio

20 18/05/2012 B Titulométrico EDTA (3500-Ca

D) 13,61 13,61 13,61

0,88 Satisfactorio

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21 21/05/2012 A SM 3500B/1992 13,47 12,50 12,99

-0,06 Satisfactorio

22 21/05/2012 B SM 3500B/1992 12,59 12,83 12,71

-0,47 Satisfactorio

23 14/05/2012 A SMWW 2340 C. Volumétrico

de EDTA 14,43 14,43 14,43 0,92 2,11 Cuestionable

24 14/05/2012 B SMWW 2340 C. Volumétrico

de EDTA 14,43 14,43 14,43 0,92 2,11 Cuestionable

27 16/05/2012 A Volumétrico. EDTA 0,02 N 12,80 12,89 12,85 1,00 -0,27 Satisfactorio

28 16/05/2012 B Volumétrico. EDTA 0,02 N 12,80 12,72 12,76 1,00 -0,40 Satisfactorio

29 21/05/2012 A Volumétrico. EDTA 0,02 N 12,80 12,80 12,80 1,00 -0,34 Satisfactorio

30 21/05/2012 B Volumétrico. EDTA 0,02 N 12,80 12,80 12,80 1,00 -0,34 Satisfactorio

33 11/06/2012 A

Titulométrico(APHA-3500-

CA-D); Solución Titulante

EDTA 0,01M

13,69 13,69 13,69

1,00 Satisfactorio

34 11/06/2012 B

Titulométrico(APHA-3500-

CA-D); Solución Titulante

EDTA 0,01M

12,89 12,89 12,89

-0,20 Satisfactorio

35 16/05/2012 A Titulación EDTA 15,70 13,34 14,52 1,99 2,25 Cuestionable

36 16/05/2012 B Titulación EDTA 14,13 14,91 14,52 1,99 2,25 Cuestionable

37 18,05,217 A Complexometrico 13,15 13,79 13,47 0,46 0,67 Satisfactorio

38 18,05,2017 B Complexometrico 13,63 13,31 13,47 0,46 0,67 Satisfactorio

39 30/05/2012 A Fotometría de llama 21,20 21,90 21,55 2,00 12,82 Insatisfactorio

40 30/05/2012 B Fotometría de llama 22,10 22,50 22,30 2,00 13,95 Insatisfactorio

41 29/05/2012 A complexometrico 13,48 13,19 13,34 1,30 0,47 Satisfactorio

42 29/05/2012 B complexometrico 13,66 13,48 13,57 0,80 0,82 Satisfactorio

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43 09/06/2012 A Complexometrico ASTM-

3500 Ca-D-95 11,29 10,91 11,10 0,19 -2,89 Cuestionable

44 09/06/2012 B Complexometrico ASTM-

3500 Ca-D-95 11,67 11,29 11,48 0,19 -2,32 Cuestionable

45 14/05/2012 A Volumétrico Titración 12,40 12,80 12,60 0,80 -0,64 Satisfactorio

46 14/05/2012 B Volumétrico Titración 13,60 14,40 14,00 0,80 1,47 Satisfactorio

49 11/06/2012 A APHA 3111-D. 21st ed. 2005 14,07

14,07 4,55 1,57 Satisfactorio

50 11/06/2012 B APHA 3111-D. 21st ed. 2005 13,65 13,85 13,75 4,55 1,09 Satisfactorio

53 28/05/2012 A Standart Methods 3120 B 11,70 11,50 11,60 1,25 -2,14 Cuestionable

54 28/05/2012 B Standart Methods 3120 B 11,70 12,10 11,90 1,25 -1,69 Satisfactorio

55 15/06/2012 A

SM3111D-

Espectrofotometría de

Absorción Atómica con

aspiración directa

6,11 6,14 6,13

-10,38 Insatisfactorio

56 15/06/2012 B SM2340B-Dureza - Método

de cálculo 6,09 6,08 6,09

-10,44 Insatisfactorio

57 14/06/2012 A Valoración 12,70

12,70 0,25 -0,49 Satisfactorio

58 14/06/2012 B Valoración 12,70

12,70 0,25 -0,49 Satisfactorio

62 30/05/2012 B APHA 2005 3500-Ca B EDTA

Titrimetric Method 13,69 13,69 13,69 2,58 1,00 Satisfactorio

63 30/05/2012 A

EPA 200.7 Revision 4.4

January 2001. Trace

Elements in Water by

Inductively Coupled Plasma –

Atomic Emission

12,81 12,83 12,82 0,74 -0,31 Satisfactorio

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64 30/05/2012 B

EPA 200.7 Revision 4.4, Trace

Elements in Water by

Inductively Coupled Plasma –

Atomic Emission

12,74 12,81 12,77 0,74 -0,38 Satisfactorio

65 12/06/2012 A ICP-OES 12,23 11,71 11,97 1,53 -1,59 Satisfactorio

66 12/06/2012 B ICP-OES 11,40 11,42 11,41 0,25 -2,43 Cuestionable

67 29/06/2012 A AAS 15,78 15,72 15,75 1,28 4,10 Insatisfactorio

68 29/06/2012 B AAS 15,84 15,78 15,81 1,28 4,19 Insatisfactorio

69 30/05/2012 A

Standard Methods for the

Examination of Water and

Wasterwater. 21 Edition

2005 Method 3111 B Direct-

Acetylen Flame

11,60 10,61 11,11 0,00 -2,89 Cuestionable

70 30/05/2012 B

Standard Methods for the

Examination of Water and

Wasterwater. 21 Edition

2005 Method 3111 B Direct-

Acetylen Flame

10,79 9,79 10,29 0,00 -4,11 Insatisfactorio

73 19/07/2012 A DIN EN ISO 11885 (E22) 13,20

13,20 0,70 0,26 Satisfactorio

74 19/07/2012 B DIN EN ISO 11885 (E22) 13,10

13,10 0,70 0,11 Satisfactorio

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3. Comportamiento de los resultados

5,00

7,00

9,00

11,00

13,00

15,00

17,00

19,00

21,00

23,00

25,00

1 4 7 10 13 16 19 22 25 28 31 34 37 40 43 46 49 52 55 58 61 64 67 70 73 76

pH

Laboratorios

Valor asignado Promedio

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4. Comportamiento del indicador de desempeño (valor es z)

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

-4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4

1,2 3,4

11,12 13,14

19,20 23,24

33,34 35,36

37,38 39,40

41,42 43,44

45,46 49,50

27,28 55,56

21,22 29,30

53,54 57,58

63,64 65,66

67,68 69,70

73,74 7,8ZA

ZB

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5. Comportamiento del indicador de desempeño (valor es z)

-7,00

-5,00

-3,00

-1,00

1,00

3,00

5,00

7,001 2 3 4 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 19 20 21 22 23 24 27 28 29 30 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 49 50 53 54 55 56 57 58 62 63 64 65 66 67 68 69 70 73 74

Val

ores

"Z

"

Laboratorios

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Proyecto “Fomento a la infraestructura de la

calidad que apoya a las mediciones y ensayos

en agua potable”

ANEXO 7: EVALUACION DE RESULTADOS DE

ALUMINIO

Ensayo de Aptitud

Agua envasada para consumo y Agua sintética

IBMETRO-DTA-CI-038

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Código del

Laboratorio

Resultado

(mg/L)

U

(mg/L) Método D

Desempeño

Z-score Clasificación

101-A

101-B

102-A

102-B

103-A

103-B

104-A < 0,02 0,000

Colorimétrico - Hach 104-B < 0,02 0,000

105-A 0,005 0,000

E. A. A. – H.G.A.

-9,08 -16,11 Outlier

105-B 0,005 0,000 -9,08 -16,11 Outlier

106-A

106-B

107-A 15,020 0,000

Método Instrumental

5,94 10,54 Oulier

107-B 15,120 0,000 6,04 10,72 Outlier

108-A

108-B

109-A 10,000 0,000

Absorción Atómica a llama

0,92 1,63 Satisfactorio

109-B 10,000 0,000 0,92 1,63 Satisfactorio

110-A 9,875 0,010 Standard Methods for the

Examination of water and

Waste water

0,79 1,41 Satisfactorio

110-B 9,385 0,010 0,3 0,54 Satisfactorio

111-A 8,560 0,000

Standard Methods 3120 B

-0,52 -0,92 Satisfactorio

111-B 8,565 0,000 -0,52 -0,92 Satisfactorio

112-A 9,364 0,000

SM3111D –

Espectrofotometría de

A.A.

0,28 0,50 Satisfactorio

112-B 8,919 0,000 -0,16 -0,29 Satisfactorio

113-A

113-B

Observación: Los resultados del Laboratorio 104 no se han tenido en cuenta …………..

Resultados de Aluminio

Valor de referencia (mg/L) 9,081 ± 0,111

Dispersión asignada (mg/L) 0,563

Total de resultados 14 resultados / 7 laboratorios

Outliers 4

Resultados Satisfactorios 8

Resultados cuestionables -

Resultados No satisfactorios -

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0.00

2.00

4.00

6.00

8.00

10.00

12.00

14.00

16.00

Alu

min

io m

g/L

Resultados Aluminio

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-3

-2

-1

0

1

2

3

111 A 111 B 112 B 112 A 110 B 110 A 109 A 109 BZ

Laboratorios

Aluminio

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-10

-8

-6

-4

-2

0

2

4

6

8

10

-10 -8 -6 -4 -2 0 2 4 6 8 10

ZB

ZA

Aluminio

109

110

111

112

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Proyecto “Fomento a la infraestructura de la

calidad que apoya a las mediciones y ensayos

en agua potable”

ANEXO 8: EVALUACION DE RESULTADOS DE

CROMO

Ensayo de Aptitud

Agua envasada para consumo y Agua sintética

IBMETRO-DTA-CI-038

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Código del

Laboratorio

Resultado

(mg/L)

U

(mg/L) Método D

Desempeño

Z-score Clasificación

101-A

101-B

102-A 1,321 0,001

ASS, ASTM D 1687-02B

-0,47 -5,15 Insatisfactorio

102-B 1,320 0,000 -0,47 -5,16 Insatisfactorio

103-A 1,802 0,150

Absorción atómica

0,01 0,11 Satisfactorio

103-B 1,688 0,150 -0,1 -1,14 Satisfactorio

104-A 1,535 0,130

Absorción atómica, llama

-0,26 -2,81 Cuestionable

104-B 1,540 0,130 -0,25 -2,75 Cuestionable

105-A 1,576 0,090

Absorción atómica, llama

-0,22 -2,37 Cuestionable

105-B 1,579 0,090 -0,21 -2,33 Cuestionable

106-A 1,620 0,020

Method (8024)

-0,17 -1,88 Satisfactorio

106-B 1,620 0,020 -0,17 -1,88 Satisfactorio

107-A 2,230 0,000

Método Instrumental

0,44 4,79 Insatisfactorio

107-B 2,230 0,000 0,44 4,79 Insatisfactorio

108-A

108-B

109-A 1,633 0,000

Absorción atómica, llama

-0,16 -1,74 Satisfactorio

109-B 1,650 0,000 -0,14 -1,55 Satisfactorio

110-A 1,820 0,004 Método de ensayo oficial

ME-05-2007

0,03 0,31 Satisfactorio

110-B 1,800 0,004 0,01 0,09 Satisfactorio

111-A 1,790 0,024

Standard Methods 3120 B

0 -0,02 Satisfactorio

111-B 1,790 0,024 0 -0,02 Satisfactorio

112-A 1,625 0,000 Método de ensayo oficial

ME-05-2007

-0,17 -1,83 Satisfactorio

112-B 1,617 0,000 -0,18 -1,92 Satisfactorio

113-A

113-B

Resultados de Cromo

Valor de referencia (mg/L) 1,792 ± 0,013

Dispersión asignada (mg/L) 0,0915

Total de resultados 20 resultados / 10 laboratorios

Outliers 0

Resultados Satisfactorios 12

Resultados cuestionables 4

Resultados No satisfactorios 4

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1

1.2

1.4

1.6

1.8

2

2.2

2.4

Cro

mo

(m

g/L

)Resultados Cromo

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-3

-2

-1

0

1

2

3

102B 102A 104A 104B 105A 105B 112B 106A 106B 112A 109A 109B 103B 111A 111B 110B 103A 110A 107A 107BZ

Laboratorios

Cromo

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-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

-5 -4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 5

ZB

ZA

Cromo

102

103

104

105

106

107

109

110

111

112

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Proyecto “Fomento a la infraestructura de la

calidad que apoya a las mediciones y ensayos

en agua potable”

ANEXO 9: EVALUACION DE RESULTADOS DE

ARSENICO

Ensayo de Aptitud

Agua envasada para consumo y Agua sintética

IBMETRO-DTA-CI-038

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Código del

Laboratorio

Resultado

(mg/L)

U

(mg/L) Método D

Desempeño

Z-score Clasificación

101-A

101-B

102-A

102-B

103-A 0,100 0,003 Absorción atómica,

generación de hidruros

0 -0,05 Satisfactorio

103-B 0,102 0,003 0 0,20 Satisfactorio

104-A 0,093 0,003 Absorción atómica,

generación de hidruros

-0,01 -0,75 Satisfactorio

104-B 0,092 0,003 -0,01 -0,80 Insatisfactorio

105-A

105-B

106-A

106-B

107-A

107-B

108-A 1,280 0,100

Voltametría

Outlier

108-B ND 0,000

109-A

109-B

110-A 0,124 0,000 Método de ensayo oficial

ME-25-2007

0,02 2,40 Cuestionable

110-B 0,126 0,000 0,03 2,60 Cuestionable

111-A 0,091 0,002

Standard Methods 3120 B

-0,01 -0,95 Satisfactorio

111-B 0,092 0,002 -0,01 -0,80 Satisfactorio

112-A 0,108 0,000 Método de ensayo oficial

ME-12-2007

0,01 0,79 Satisfactorio

112-B 0,103 0,000 0 0,31 Satisfactorio

113-A

113-B

Resultados de Arsénico

Valor de referencia (mg/L) 0,100 ± 0,001

Dispersión asignada (mg/L) 0,010

Total de resultados 11 resultados / 6 laboratorios

Outliers 1

Resultados Satisfactorios 8

Resultados cuestionables 2

Resultados No satisfactorios 0

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0.000

0.200

0.400

0.600

0.800

1.000

1.200

1.400

Ars

én

ico

(m

g/L

)Resultados Arsénico

Page 99: IBMETRO-DTA-CI-038 INFORME FINAL - INSTITUTO BOLIVIANO DE ... FINAL... · Nombre de archivo: Informe ... Y ha sido certificado por colaboración de los Insti tutos de Metrología

-3

-2

-1

0

1

2

3

111 A 104 B 111 B 104 A 103 A 103 B 112 B 112 A 110 A 110 BZ

Laboratorios

Arsénico

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-8

-6

-4

-2

0

2

4

6

8

-8 -6 -4 -2 0 2 4 6 8

ZB

ZA

Arsénico

103

104

110

111

112

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Proyecto “Fomento a la infraestructura de la

calidad que apoya a las mediciones y ensayos

en agua potable”

ANEXO 10: EVALUACION DE RESULTADOS DE

PLOMO

Ensayo de Aptitud

Agua envasada para consumo y Agua sintética

IBMETRO-DTA-CI-038

Page 102: IBMETRO-DTA-CI-038 INFORME FINAL - INSTITUTO BOLIVIANO DE ... FINAL... · Nombre de archivo: Informe ... Y ha sido certificado por colaboración de los Insti tutos de Metrología

Resultados de Plomo

Valor de referencia (mg/L) 1,507 ± 0,002

Dispersión asignada (mg/L) 0,028

Total de resultados 24 resultados / 12 laboratorios

Outliers 2

Resultados Satisfactorios 14

Resultados cuestionables 3

Resultados No satisfactorios 5

Código del

Laboratorio

Resultado

(mg/L)

U

(mg/L) Método D

Desempeño

Z-score Clasificación

101-A 1,520 0,210

ASTM D 3559-03

0,01 0,43 Satisfactorio

101-B 1,515 0,210 0,01 0,27 Satisfactorio

102-A 1,475 0,001

ASS, ASTM 3559-03A

-0,03 -1,08 Satisfactorio

102-B 1,472 0,002 -0,04 -1,18 Satisfactorio

103-A 1,492 0,050

Absorción atómica

-0,01 -0,50 Satisfactorio

103-B 1,483 0,050 -0,02 -0,80 Satisfactorio

104-A 1,590 0,050

Absorción atómica

0,08 2,77 Cuestionable

104-B 1,440 0,050 -0,07 -2,23 Cuestionable

105-A 1,420 0,090 Absorción atómica,

llama

-0,09 -2,92 Cuestionable

105-B 1,363 0,090 -0,14 -4,80 Insatisfactorio

106-A

106-B

107-A 1,680 0,000

Método Instrumental

0,17 5,77 Insatisfactorio

107-B 1,750 0,000 0,24 8,10 Insatisfactorio

108-A 3,315 0,100

Voltametría

Outlier

108-B 3,375 0,100 Outlier

109-A 1,365 0,250 Absorción atómica,

llama

-0,14 -4,73 Insatisfactorio

109-B 1,367 0,250 -0,14 -4,67 Insatisfactorio

110-A 1,490 0,003 Método de ensayo

oficial ME-18-2007

-0,02 -0,57 Satisfactorio

110-B 1,460 0,003 -0,05 -1,57 Satisfactorio

111-A 1,518 0,020 Standard Methods 3120

B

0,01 0,35 Satisfactorio

111-B 1,518 0,020 0,01 0,37 Satisfactorio

112-A 1,504 0,000 Método de ensayo

oficial ME-18-2007

0 -0,10 Satisfactorio

112-B 1,504 0,000 0 -0,12 Satisfactorio

113-A 1,460 0,322 Standard methods, 21st.

Edition 2005. Part 3111-

B F.A.A.

-0,05 -1,57 Satisfactorio

113-B 1,466 0,323 -0,04 -1,37 Satisfactorio

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1.00

1.50

2.00

2.50

3.00

3.50

Plo

mo

(m

g/L

)Resultados Plomo

Page 104: IBMETRO-DTA-CI-038 INFORME FINAL - INSTITUTO BOLIVIANO DE ... FINAL... · Nombre de archivo: Informe ... Y ha sido certificado por colaboración de los Insti tutos de Metrología

-3

-2

-1

0

1

2

3

105 B 109 A 109 B 105 A 104 B 113 A 110 B 113 B 102 B 102 A 103 B 110 A 103 A 112 B 112 A 101 B 111 A 111 B 101 A 104 A 107 A 107 BZ

Laboratorios

Plomo

Page 105: IBMETRO-DTA-CI-038 INFORME FINAL - INSTITUTO BOLIVIANO DE ... FINAL... · Nombre de archivo: Informe ... Y ha sido certificado por colaboración de los Insti tutos de Metrología

-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

-5 -4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 5

ZB

ZA

Plomo

101

102

103

104

105

107

109

110

111

112

113

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Proyecto “Fomento a la infraestructura de la

calidad que apoya a las mediciones y ensayos

en agua potable”

ANEXO 11: EVALUACION DE RESULTADOS DE

CINC

Ensayo de Aptitud

Agua envasada para consumo y Agua sintética

IBMETRO-DTA-CI-038

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Resultados de Cinc

Valor de referencia (mg/L) 0,503 ± 0,003

Dispersión asignada (mg/L) 0,018

Total de resultados 26 resultados / 13 laboratorios

Outliers 2

Resultados Satisfactorios 15

Resultados cuestionables 1

Resultados No satisfactorios 6

Código del

Laboratorio

Resultado

(mg/L)

U

(mg/L) Método D

Desempeño

Z-score Clasificación

101-A 0,540 0,060

ASTM D 1691-02

0,04 2,06 Cuestionable

101-B 0,540 0,060 0,04 2,06 Cuestionable

102-A 0,444 0,001

ASS, ASTM 1691-0

-0,06 -3,31 Insatisfactorio

102-B 0,441 0,002 -0,06 -3,47 Insatisfactorio

103-A 0,508 0,010

Absorción atómica, llama

0 0,25 Satisfactorio

103-B 0,511 0,010 0,01 0,42 Satisfactorio

104-A 0,500 0,010

Absorción atómica, llama

0 -0,17 Satisfactorio

104-B 0,505 0,010 0 0,11 Satisfactorio

105-A 0,483 0,090

Absorción atómica, llama

-0,02 -1,11 Satisfactorio

105-B 0,479 0,090 -0,02 -1,36 Satisfactorio

106-A 0,415 0,010

Method (8009)

-0,09 -4,89 Insatisfactorio

106-B 0,400 0,010 -0,1 -5,72 Insatisfactorio

107-A 0,360 0,000

Método Instrumental

-0,14 -7,94 Insatisfactorio

107-B 0,360 0,000 -0,14 -7,94 Insatisfactorio

108-A 2,250 0,100

Fotocolorimetría

Outlier

108-B 2,100 0,100

Outlier

109-A 0,526 0,000

Absorción atómica, llama

0,02 1,25 Satisfactorio

109-B 0,529 0,000 0,03 1,42 Satisfactorio

110-A 0,500 0,002 Método de ensayo oficial

ME-11-2007

0 -0,17 Satisfactorio

110-B 0,490 0,002 -0,01 -0,72 Satisfactorio

111-A 0,495 0,007

Standard Methods 3120 B

-0,01 -0,44 Satisfactorio

111-B 0,495 0,007 -0,01 -0,44 Satisfactorio

112-A 0,491 0,000 Método de ensayo oficial

ME-11-2007

-0,01 -0,69 Satisfactorio

112-B 0,497 0,000 -0,01 -0,33 Satisfactorio

113-A 0,540 0,142 Standard methods, 21st.

Edition 2005. Part 3111-B

F.A.A.

0,04 2,06 Cuestionable

113-B 0,496 0,129 -0,01 -0,39 Satisfactorio

Page 108: IBMETRO-DTA-CI-038 INFORME FINAL - INSTITUTO BOLIVIANO DE ... FINAL... · Nombre de archivo: Informe ... Y ha sido certificado por colaboración de los Insti tutos de Metrología

0

0.25

0.5

0.75

1

1.25

1.5

1.75

2

2.25

2.5

Cin

c (m

g/L

)Resultados Cinc

Page 109: IBMETRO-DTA-CI-038 INFORME FINAL - INSTITUTO BOLIVIANO DE ... FINAL... · Nombre de archivo: Informe ... Y ha sido certificado por colaboración de los Insti tutos de Metrología

-3

-2

-1

0

1

2

3

107 A 107 B 106 B 106 A 102 B 102 A 105 B 105 A 110 B 112 A 111 A 111 B 113 B 112 B 104 A 110 A 104 B 103 A 103 B 109 A 109 B 101 A 113 A 101 BZ

Laboratorios

Cinc

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-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

-5 -4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 5

ZB

ZA

Cinc101

102

103

104

105

106

107

109

110

111

112

113

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Proyecto “Fomento a la infraestructura de la

calidad que apoya a las mediciones y ensayos

en agua potable”

ANEXO 12: EVALUACION DE RESULTADOS DE

COBRE

Ensayo de Aptitud

Agua envasada para consumo y Agua sintética

IBMETRO-DTA-CI-038

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Resultados de Cobre

Valor de referencia (mg/L) 1,614 ± 0,010

Dispersión asignada (mg/L) 0,061

Total de resultados 24 resultados / 12 laboratorios

Outliers 0

Resultados Satisfactorios 16

Resultados cuestionables 4

Resultados No satisfactorios 4

Código del

Laboratorio

Resultado

(mg/L)

U

(mg/L) Método D

Desempeño

Z-score Clasificación

101-A 1,770 0,220

ASTM D 1688-02

0,16 2,54 Cuestionable

101-B 1,745 0,210 0,13 2,13 Cuestionable

102-A 1,639 0,001 ASS, ASTM 1688-0 0,02 0,40 Satisfactorio

102-B 1,633 0,002 2A 0,02 0,31 Satisfactorio

103-A 1,600 0,040

Absorción atómica, llama

-0,01 -0,23 Satisfactorio

103-B 1,612 0,040 0 -0,03 Satisfactorio

104-A 1,570 0,040

Absorción atómica, llama

-0,04 -0,72 Satisfactorio

104-B 1,565 0,040 -0,05 -0,80 Satisfactorio

105-A 1,436 0,040

Absorción atómica, llama

-0,18 -2,89 Cuestionable

105-B 1,442 0,040 -0,17 -2,80 Cuestionable

106-A 1,420 0,040

Method (8506)

-0,19 -3,15 Insatisfactorio

106-B 1,415 0,040 -0,2 -3,24 Insatisfactorio

107-A 1,330 0,000

Método Instrumental

-0,28 -4,62 Insatisfactorio

107-B 1,330 0,000 -0,28 -4,62 Insatisfactorio

108-A <0,04 0,000

108-B <0,04 0,000

109-A 1,667 0,000

Absorción atómica, llama

0,05 0,86 Satisfactorio

109-B 1,670 0,000 0,06 0,90 Satisfactorio

110-A 1,600 0,003 Método de ensayo oficial

ME-04-2007

-0,01 -0,23 Satisfactorio

110-B 1,600 0,003 -0,01 -0,23 Satisfactorio

111-A 1,625 0,000

Standard Methods 3120 B

0,01 0,18 Satisfactorio

111-B 1,670 0,000 0,06 0,91 Satisfactorio

112-A 1,560 0,000 Método de ensayo oficial

ME-04-2007

-0,05 -0,88 Satisfactorio

112-B 1,548 0,000 -0,07 -1,08 Satisfactorio

113-A 1,544 0,179 Standard methods, 21st.

Edition 2005. Part 3111-B

F.A.A.

-0,07 -1,14 Satisfactorio

113-B 1,673 0,179 0,06 0,95 Satisfactorio

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0

0.5

1

1.5

2

2.5

Co

bre

(m

g/L

)Resultados Cobre

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-3

-2

-1

0

1

2

3

107 A 107 B 106 B 106 A 105 A 105 B 113 A 112 B 112 A 104 B 104 A 103 A 110 A 110 B 103 B 111 A 102 B 102 A 109 A 109 B 111 B 113 B 101 B 101 AZ

Laboratorios

Cobre

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-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

-5 -4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 5

ZB

ZA

Cobre

101

102

103

104

105

106

107

109

110

111

112

113

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Proyecto “Fomento a la infraestructura de la

calidad que apoya a las mediciones y ensayos

en agua potable”

ANEXO 13: EVALUACION DE RESULTADOS DE

CADMIO

Ensayo de Aptitud

Agua envasada para consumo y Agua sintética

IBMETRO-DTA-CI-038

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Resultados de Cadmio

Valor de referencia (mg/L) 0,604 ± 0,003

Dispersión asignada (mg/L) 0,021

Total de resultados 22 resultados / 11 laboratorios

Outliers 2

Resultados Satisfactorios 13

Resultados cuestionables 3

Resultados No satisfactorios 4

Código del

Laboratorio

Resultado

(mg/L)

U

(mg/L) Método D

Desempeño

Z-score Clasificación

101-A

101-B

102-A 0,650 0,000

ASS, ASTM 3557 - 02A

0,05 2,22 Cuestionable

102-B 0,649 0,001 0,04 2,14 Cuestionable

103-A 0,598 0,020

Absorción atómica, llama

-0,01 -0,29 Satisfactorio

103-B 0,600 0,020 0 -0,19 Satisfactorio

104-A 0,630 0,020

Absorción atómica, llama

0,03 1,25 Satisfactorio

104-B 0,610 0,020 0,01 0,29 Insatisfactorio

105-A 0,591 0,010

Absorción atómica, llama

-0,01 -0,63 Satisfactorio

105-B 0,595 0,010 -0,01 -0,46 Satisfactorio

106-A

106-B

107-A 0,460 0,000

Método Instrumental

-0,14 -6,94 Insatisfactorio

107-B 0,462 0,000 -0,14 -6,84 Insatisfactorio

108-A 0,240 0,010

Voltametría

Outlier

108-B 0,218 0,010

Outlier

109-A 0,773 0,000

Absorción atómica, llama

0,17 8,14 Insatisfactorio

109-B 0,775 0,000 0,17 8,22 Insatisfactorio

110-A 0,620 0,000 Método de ensayo oficial

ME-13-2007

0,02 0,77 Satisfactorio

110-B 0,615 0,000 0,01 0,53 Satisfactorio

111-A 0,594 0,019

Standard Methods 3120 B

-0,01 -0,48 Satisfactorio

111-B 0,594 0,019 -0,01 -0,51 Satisfactorio

112-A 0,625 0,000 Método de ensayo oficial

ME-13-2007

0,02 0,99 Satisfactorio

112-B 0,631 0,000 0,03 1,28 Satisfactorio

113-A 0,603 0,140 Standard methods, 21st.

Edition 2005. Part 3111-B

F.A.A.

0 -0,05 Satisfactorio

113-B 0,650 0,153 0,05 2,22 Cuestionable

Page 118: IBMETRO-DTA-CI-038 INFORME FINAL - INSTITUTO BOLIVIANO DE ... FINAL... · Nombre de archivo: Informe ... Y ha sido certificado por colaboración de los Insti tutos de Metrología

0.000

0.100

0.200

0.300

0.400

0.500

0.600

0.700

0.800

0.900

Ca

dm

io (

mg

/L)

Resultados Cadmio

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-3

-2

-1

0

1

2

3

107 A 107 B 105 A 111 B 111 A 105 B 103 A 103 B 113 A 104 B 110 B 110 A 112 A 104 A 112 B 102 B 102 A 113 B 109 A 109 BZ

Laboratorios

Cadmio

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-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

-5 -4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 5

ZB

ZA

Cadmio

102

103

104

105

107

109

110

111

112

113

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Proyecto “Fomento a la infraestructura de la

calidad que apoya a las mediciones y ensayos

en agua potable”

ANEXO 14: EVALUACION DE RESULTADOS DE

NIQUEL

Ensayo de Aptitud

Agua envasada para consumo y Agua sintética

IBMETRO-DTA-CI-038

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Resultados de Níquel

Valor de referencia (mg/L) 1,493 ± 0,009

Dispersión asignada (mg/L) 0,015

Total de resultados 18 resultados / 9 laboratorios

Outliers 0

Resultados Satisfactorios 13

Resultados cuestionables 0

Resultados No satisfactorios 5

Código del

Laboratorio

Resultado

(mg/L)

U

(mg/L) Método D

Desempeño

Z-score Clasificación

101-A 1,500 0,140

ASTM D 1886-03

0,01 0,56 Satisfactorio

101-B 1,510 0,140 0,02 1,36 Satisfactorio

102-A

102-B

103-A 1,496 0,060

Absorción atómica, llama

0 0,24 Satisfactorio

103-B 1,498 0,060 0 0,40 Satisfactorio

104-A 1,515 0,060

Absorción atómica, llama

0,02 1,76 Satisfactorio

104-B 1,515 0,060 0,02 1,76 Satisfactorio

105-A

105-B

106-A

106-B

107-A 1,565 0,000

Método Instrumental

0,07 5,76 Insatisfactorio

107-B 1,565 0,000 0,07 5,76 Insatisfactorio

108-A

108-B

109-A 1,500 0,000

Absorción atómica, llama

0,01 0,56 Satisfactorio

109-B 1,506 0,000 0,01 1,00 Satisfactorio

110-A 1,480 0,001

Standard Methods for the

Examination of water and

Waster water

-0,01 -1,04 Satisfactorio

110-B 1,480 0,001 -0,01 -1,04 Satisfactorio

111-A 1,490 0,000

Standard Methods 3120 B

0 -0,24 Satisfactorio

111-B 1,495 0,000 0 0,16 Satisfactorio

112-A 1,307 0,000 SM3111B

Espectrofotometría de A.A

-0,19 -14,92 Insatisfactorio

112-B 1,311 0,000 -0,18 -14,56 Insatisfactorio

113-A 1,506 0,307 Standard methods, 21st.

Edition 2005. Part 3111-B

F.A.A.

0,01 1,04 Satisfactorio

113-B 1,665 0,339 0,17 13,76 Insatisfactorio

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1

1.2

1.4

1.6

1.8

2

2.2

Níq

ue

l (m

g/L

)Resultados Niquel

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-3

-2

-1

0

1

2

3

Z

Laboratorios

Niquel

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-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

-5 -4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 5

ZB

ZA

Niquel

101

103

104

107

109

110

111

112

113

Page 126: IBMETRO-DTA-CI-038 INFORME FINAL - INSTITUTO BOLIVIANO DE ... FINAL... · Nombre de archivo: Informe ... Y ha sido certificado por colaboración de los Insti tutos de Metrología

Proyecto “Fomento a la infraestructura de la

calidad que apoya a las mediciones y ensayos

en agua potable”

ANEXO 15: EVALUACION DE HOMOGENEIDAD Y

ESTABILIDAD

Ensayo de Aptitud

Agua envasada para consumo y Agua sintética

IBMETRO-DTA-CI-038

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1. MEDICIONES DE PH

Mediciones en condiciones de repetibilidad

1 6.92 6.98 6.95 -0.06 13.90 0.0036

2 6.94 6.92 6.93 0.02 13.86 0.0004

3 6.93 6.90 6.92 0.03 13.83 0.0009

4 6.82 6.91 6.87 -0.09 13.73 0.0081

5 6.85 6.94 6.90 -0.09 13.79 0.0081

6 6.89 6.94 6.92 -0.05 13.83 0.0025

7 6.88 6.94 6.91 -0.06 13.82 0.0036

8 6.89 6.95 6.92 -0.06 13.84 0.0036

9 6.92 6.94 6.93 -0.02 13.86 0.0004

10 6.92 6.95 6.94 -0.03 13.87 0.0009

11 6.94 6.95 6.95 -0.01 13.89 1E-04

12 6.92 6.94 6.93 -0.02 13.86 0.0004

12

1 6.92 0.0081

2 6.92 0.0326

3 6.92 0.2485

4 6.92 Si

5 6.92 0.0014

6 6.92 0.0021

7 6.92 0.0000

8 6.92 0.2069

9 6.920.0039

10 6.92 0.0081

11 6.92Muestra homogenea

12 6.92

The material is sufficiently homogeneous

S2sam<Critical value

Between-sample variance: S

Sampling variance: Sam 2

The target standard deviation: σp

Acceptable between-sample variance:

σ2all

Critical value: F1σ2all + F2s2

an

ANEXO 15: PRUEBA DE HOMOGENEIDAD

PRUEBA DE HOMOGENEIDAD SEGÚN: THE INTERNATIONAL HARMONIZED PROTOCOL FOR THE PROFICIENCY TESTING OF ANALYTICAL

CHEMISTRY LABORATORIES

(IUPAC Technical Report)

N° Diferencia al cuadrado (D2)Suma (S)Diferencia (D)PromedioValor B Valor A

The largest value of D2

Sum of D2

C-Cochran´s

C-Cochran´s≤Ccrítico

Analytical variance: S2an

6.80

6.85

6.90

6.95

7.00

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

Co

nce

ntr

ació

n

Número de mediciones

Valor A Valor B Promedio

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2. MEDICIONES DE CONDUCTIVIDAD ELÉCTRICA

Mediciones en condiciones de repetibilidad

Valor A Valor B Promedio Diferencia (D) Suma (S)

µS/cm µS/cm µS/cm µS/cm µS/cm

1 308.00 310.00 309.00 -2.00 618.00 4

2 308.00 308.00 308.00 0.00 616.00 0

3 307.00 309.00 308.00 -2.00 616.00 4

4 310.00 308.00 309.00 2.00 618.00 4

5 309.00 308.00 308.50 1.00 617.00 1.0

6 308.00 307.00 307.50 1.00 615.00 1

7 305.00 308.00 306.50 -3.00 613.00 9

8 309.00 307.00 308.00 2.00 616.00 4

9 309.00 307.00 308.00 2.00 616.00 4

10 310.00 307.00 308.50 3.00 617.00 9

11 309.00 307.00 308.00 2.00 616.00 4

12 309.00 309.00 309.00 0.00 618.00 0

12

9.00

1 308.17 44.00

2 308.17 0.20

3 308.17 Si

4 308.17 1.83

5 308.17 2.06

6 308.17 0.00

7 308.17 20.81

8 308.1738.97

9 308.17 71.28

10 308.17Muestra homogenea

11 308.17

12 308.17

PRUEBA DE HOMOGENEIDAD SEGÚN: THE INTERNATIONAL HARMONIZED PROTOCOL FOR THE PROFICIENCY TESTING OF ANALYTICAL

CHEMISTRY LABORATORIES

(IUPAC Technical Report)

N° Diferencia al cuadrado (D2)

Analytical variance: S2an

Between-sample variance: S

Sampling variance: Sam 2

The target standard deviation: σp

Acceptable between-sample variance:

σ2all

The largest value of D2

Sum of D2

C-Cochran´s

C-Cochran´s≤Ccrítico

ANEXO 15: PRUEBA DE HOMOGENEIDAD

Critical value: F1σ2all + F2s2

an

The material is sufficiently homogeneous

S2sam<Critical value

304.00

305.00

306.00

307.00

308.00

309.00

310.00

311.00

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

Co

nce

ntr

ació

n

Número de mediciones

Valor A Valor B Promedio

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3. MEDICIONES DE CLORUROS

Mediciones en condiciones de repetibilidad

Valor A Valor B Promedio Diferencia (D) Suma (S)

ppm ppm ppm ppm ppm

1 40.00 41.00 40.50 -1.00 81.00 1

2 40.00 41.00 40.50 -1.00 81.00 1

3 41.00 40.50 40.75 0.50 81.50 0.25

4 40.50 41.00 40.75 -0.50 81.50 0.25

5 40.50 41.00 40.75 -0.50 81.50 0.2500

6 40.50 41.00 40.75 -0.50 81.50 0.25

7 40.50 41.00 40.75 -0.50 81.50 0.25

8 41.00 41.00 41.00 0.00 82.00 0

9 41.00 41.00 41.00 0.00 82.00 0

10 41.00 41.00 41.00 0.00 82.00 0

11 41.00 40.50 40.75 0.50 81.50 0.25

12 41.00 41.00 41.00 0.00 82.00 0

12

1.00

1 40.79 3.50

2 40.79 0.29

3 40.79 Si

4 40.79 0.1458

5 40.79 0.1288

6 40.79 0.0000

7 40.79 3.73

8 40.791.25506

9 40.79 2.3701

10 40.79Muestra homogenea

11 40.79

12 40.79

PRUEBA DE HOMOGENEIDAD SEGÚN: THE INTERNATIONAL HARMONIZED PROTOCOL FOR THE PROFICIENCY TESTING OF ANALYTICAL

CHEMISTRY LABORATORIES

(IUPAC Technical Report)

N° Diferencia al cuadrado (D2)

Analytical variance: S2an

Between-sample variance: S

Sampling variance: Sam 2

The target standard deviation: σp

Acceptable between-sample variance:

σ2all

The largest value of D2

Sum of D2

C-Cochran´s

C-Cochran´s≤Ccrítico

ANEXO 15: PRUEBA DE HOMOGENEIDAD

Critical value: F1σ2all + F2s2

an

The material is sufficiently homogeneous

S2sam<Critical value

39.80

40.00

40.20

40.40

40.60

40.80

41.00

41.20

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

Co

nce

nb

trac

ión

Número de mediciones

Valor A Valor B Promedio

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3. MEDICIONES DE SULFATOS

Mediciones en condiciones de repetibilidad

Valor A Valor B Promedio Diferencia (D) Suma (S)

ppm ppm ppm ppm ppm

1 33.39 30.87 32.13 2.52 64.26 6.3504

2 31.79 30.32 31.06 1.47 62.11 2.1609

3 30.69 30.87 30.78 -0.18 61.56 0.0324

4 29.32 30.92 30.12 -1.60 60.24 2.56

5 31.42 29.96 30.69 1.46 61.38 2.1316

6 33.71 31.14 32.43 2.57 64.85 6.6049

7 30.82 29.27 30.05 1.55 60.09 2.4025

8 30.00 32.01 31.01 -2.01 62.01 4.0401

9 30.41 29.04 29.73 1.37 59.45 1.8769

10 32.56 31.28 31.92 1.28 63.84 1.6384

11 29.86 34.30 32.08 -4.44 64.16 19.7136

12 29.64 31.60 30.62 -1.96 61.24 3.8416

12

19.71

1 31.05 53.35

2 31.05 0.37

3 31.05 Si

4 31.05 2.2231

5 31.05 3.2345

6 31.05 0.0000

7 31.05 2.96

8 31.050.78941

9 31.05 3.3208

10 31.05Muestra homogenea

11 31.05

12 31.05

The target standard deviation: σp

Acceptable between-sample variance:

σ2all

Critical value: F1σ2all + F2s2

an

The material is sufficiently homogeneous

S2sam<Critical value

Sampling variance: Sam 2

ANEXO 15: PRUEBA DE HOMOGENEIDAD

PRUEBA DE HOMOGENEIDAD SEGÚN: THE INTERNATIONAL HARMONIZED PROTOCOL FOR THE PROFICIENCY TESTING OF ANALYTICAL

CHEMISTRY LABORATORIES

(IUPAC Technical Report)

N° Diferencia al cuadrado (D2)

The largest value of D2

Sum of D2

C-Cochran´s

C-Cochran´s≤Ccrítico

Analytical variance: S2an

Between-sample variance: S

28.00

29.00

30.00

31.00

32.00

33.00

34.00

35.00

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

Co

nce

ntr

ació

n

Número de4 mediciones

Valor A Valor B Promedio

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7. MEDICIONES DE DUREZA

Mediciones en condiciones de repetibilidad

Valor A Valor B Promedio Diferencia (D) Suma (S)

mg CaCO3/l mg CaCO3/l mg CaCO3/l mg CaCO3/l mg CaCO3/l

1 64.00 64.00 64.00 0.00 128.00 0.000

2 64.00 64.00 64.00 0.00 128.00 0.000

3 64.00 64.00 64.00 0.00 128.00 0.000

4 64.00 64.00 64.00 0.00 128.00 0.000

5 65.60 65.00 65.30 0.60 130.60 0.360

6 64.00 64.00 64.00 0.00 128.00 0.000

7 64.00 64.00 64.00 0.00 128.00 0.000

8 64.00 64.00 64.00 0.00 128.00 0.000

9 64.00 65.00 64.50 -1.00 129.00 1.000

10 64.00 65.00 64.50 -1.00 129.00 1.000

11 64.00 64.00 64.00 0.00 128.00 0.000

12 64.00 65.00 64.50 -1.00 129.00 1.000

12

1.000

1 64.23 3.360

2 64.23 0.298

3 64.23 Si

4 64.23 0.140

5 64.23 0.650

6 64.23 0.092

7 64.23 5.492

8 64.232.714

9 64.23 4.975

10 64.23Muestra homogenea

11 64.23

12 64.23

Between-sample variance: S

Sampling variance: Sam 2

The largest value of D2

Sum of D2

C-Cochran´s

C-Cochran´s≤Ccrítico

Analytical variance: S2an

ANEXO 15: PRUEBA DE HOMOGENEIDAD

PRUEBA DE HOMOGENEIDAD SEGÚN: THE INTERNATIONAL HARMONIZED PROTOCOL FOR THE PROFICIENCY TESTING OF ANALYTICAL

CHEMISTRY LABORATORIES

(IUPAC Technical Report)

N° Diferencia al cuadrado (D2)

The target standard deviation: σp

Acceptable between-sample variance:

σ2all

Critical value: F1σ2all + F2s2

an

The material is sufficiently homogeneous

S2sam<Critical value

63.00

63.50

64.00

64.50

65.00

65.50

66.00

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

Co

nce

ntr

ació

n

Número de mediciones

Valor A Valor B Promedio

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8. MEDICIONES DE CALCIO

Mediciones en condiciones de repetibilidad

Valor A Valor B Promedio Diferencia (D) Suma (S)

ppm ppm ppm ppm ppm

1 23.25 23.25 23.25 0.00 46.50 0

2 23.25 22.85 23.05 0.40 46.10 0.16

3 23.25 22.85 23.05 0.40 46.10 0.16

4 23.25 23.25 23.25 0.00 46.50 0

5 23.25 22.45 22.85 0.80 45.70 0.6400

6 23.25 22.85 23.05 0.40 46.10 0.16

7 22.85 22.85 22.85 0.00 45.70 0

8 22.85 22.85 22.85 0.00 45.70 0

9 23.25 23.25 23.25 0.00 46.50 0

10 23.25 22.45 22.85 0.80 45.70 0.64

11 22.85 22.45 22.65 0.40 45.30 0.16

12 23.25 22.85 23.05 0.40 46.10 0.16

12

0.64

1 23.00 2.08

2 23.00 0.31

3 23.00 Si

4 23.00 0.087

5 23.00 0.149

6 23.00 -0.006

7 23.00 2.295

8 23.000.474

9 23.00 0.922

10 23.00Muestra homogenea

11 23.00

12 23.00

Between-sample variance: S

Sampling variance: Sam 2

The largest value of D2

Sum of D2

C-Cochran´s

C-Cochran´s≤Ccrítico

Analytical variance: S2an

ANEXO 15: PRUEBA DE HOMOGENEIDAD

PRUEBA DE HOMOGENEIDAD SEGÚN: THE INTERNATIONAL HARMONIZED PROTOCOL FOR THE PROFICIENCY TESTING OF ANALYTICAL

CHEMISTRY LABORATORIES

(IUPAC Technical Report)

N° Diferencia al cuadrado (D2)

The target standard deviation: σp

Acceptable between-sample variance:

σ2all

Critical value: F1σ2all + F2s2

an

The material is sufficiently homogeneous

S2sam<Critical value

22.00

22.20

22.40

22.60

22.80

23.00

23.20

23.40

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

Co

nce

ntr

ació

n

Número de mediciones

Valor A Valor B Promedio

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Parámetro

Mediciones en condiciones de reproducibilidad

Estadísticas de la regresión

Coeficiente de correlación múltiple 0.046680979

Coeficiente de determinación R^2 0.002179114

R^2 ajustado -0.011874702

Error típico 0.227097775

Observaciones 73

ANÁLISIS DE VARIANZA

Grados de

libertad

Suma de

cuadrados

Promedio de

los

cuadrados

FValor crítico

de F

Regresión 1 0.00799671 0.00799671 0.155054961 0.69493081

Residuos 71 3.66171137 0.0515734

Total 72 3.66970808

Coeficientes Error típico Estadístico t Probabilidad Inferior 95% Superior 95%Inferior

95,0%

Superior

95,0%

Intercepción 7.046358373 0.04522158 155.818506 9.42104E-92 6.95618911 7.13652763 6.95618911 7.13652763

Variable X 1 -0.000663928 0.00168608 -0.39377019 0.694930812 -0.00402587 0.00269802 -0.00402587 0.00269802

De acuerdo al valor de F encontrado la

pendiente es significativamente igual a 0.

Por lo que se concluye que para el período

del Ensayo de Aptitud las muestras fueron

estables.

ANEXO 15: PRUEBA DE ESTABILIDAD

INFORMACIÓN DEL ENSAYO

pH

PRUEBA DE ESTABILIDAD SEGÚN ISO GUIDE 35:2006

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Conductividad eléctrica

Mediciones en condiciones de reprodicibilidad interna

Valor A Valor B Promedio Diferencia (d)

µS/cm µS/cm µS/cm µS/cm

1 08/05/2012 312.00 313.00 312.50

2 14/05/2012 310.00 309.00 309.50 3.00 Material estable

3 21/05/2012 309.00 309.00 309.00 3.50 Material estable

4 28/05/2012 308.00 308.00 308.00 4.50 Material estable

5 04/06/2012 313.00 313.00 313.00 0.50 Material estable

6 18/06/2012 311.00 311.00 311.00 1.50 Material estable

N° 6

The target standard deviation: σp 20.81

Critical value: 0,3σp 6.24

The material is sufficiently stability d<Critical value Material estable

312.500 318.7427 306.2573

312.500 318.7427 306.2573

312.5 318.7427 306.2573

312.5 318.7427 306.2573

312.5 318.7427 306.2573

312.5 318.7427 306.2573

ANEXO 15: PRUEBA DE ESTABILIDAD

PRUEBA DE ESTABILIDAD SEGÚN ISO 13528

N° FechaAnálisis individual

(d≤0,3σp)

INFORMACIÓN DEL ENSAYO

Parámetro

300.00

305.00

310.00

315.00

320.00

08/05/2012 14/05/2012 21/05/2012 28/05/2012 04/06/2012 18/06/2012

Co

nce

ntr

ació

n

Fecha de la mediciones

Critical value (+) Critical value (-) Valor final Valor inicial

Page 135: IBMETRO-DTA-CI-038 INFORME FINAL - INSTITUTO BOLIVIANO DE ... FINAL... · Nombre de archivo: Informe ... Y ha sido certificado por colaboración de los Insti tutos de Metrología

Cloruros

Mediciones en condiciones de reprodicibilidad interna

Valor A Valor B Promedio Diferencia (d)

ppm ppm ppm ppm

1 08/05/2012 40.00 39.50 39.75

2 14/05/2012 40.00 39.50 39.75 0.00 Material estable

3 21/05/2012 40.50 41.00 40.75 1.00 Material estable

4 28/05/2012 39.70 39.70 39.70 0.05 Material estable

5 04/06/2012 40.00 40.00 40.00 0.25 Material estable

6 18/06/2012 40.00 40.00 40.00 0.25 Material estable

N° 6

The target standard deviation: σp 3.73

Critical value: 0,3σp 1.12

The material is sufficiently stability d<Critical value Material estable

39.750 40.8703 38.6297

39.750 40.8703 38.6297

39.75 40.8703 38.6297

39.75 40.8703 38.6297

39.75 40.8703 38.6297

39.75 40.8703 38.6297

ANEXO 15: PRUEBA DE ESTABILIDAD

PRUEBA DE ESTABILIDAD SEGÚN ISO 13528

N° Fecha Análisis individual (d≤0,3σp)

INFORMACIÓN DEL ENSAYO

Parámetro

37.50

38.00

38.50

39.00

39.50

40.00

40.50

41.00

41.50

08/05/2012 14/05/2012 21/05/2012 28/05/2012 04/06/2012 18/06/2012

Co

nce

ntr

ació

n

Fecha de la mediciones

Critical value (+) Critical value (-) Valor final Valor inicial

Page 136: IBMETRO-DTA-CI-038 INFORME FINAL - INSTITUTO BOLIVIANO DE ... FINAL... · Nombre de archivo: Informe ... Y ha sido certificado por colaboración de los Insti tutos de Metrología

Sulfato

Mediciones en condiciones de reprodicibilidad interna

Valor A Valor B Promedio Diferencia (d)

mg/l mg/l mg/l mg/l

1 08/05/2012 30.50 31.24 30.87

3 21/05/2012 30.37 30.00 30.19 0.68 Material estable

4 28/05/2012 30.14 30.18 30.16 0.71 Material estable

6 18/06/2012 31.60 29.91 30.76 0.11 Material estable

N° 4

The target standard deviation: σp 2.96

Critical value: 0,3σp 0.89

The material is sufficiently stability d<Critical value Material estable

30.870 31.7585 29.9815

30.870 31.7585 29.9815

30.87 31.7585 29.9815

30.87 31.7585 29.9815

ANEXO 15: PRUEBA DE ESTABILIDAD

PRUEBA DE ESTABILIDAD SEGÚN ISO 13528

N° FechaAnálisis individual

(d≤0,3σp)

INFORMACIÓN DEL ENSAYO

Parámetro

29.00

29.50

30.00

30.50

31.00

31.50

32.00

08/05/2012 21/05/2012 28/05/2012 18/06/2012

Co

nce

ntr

ació

n

Fecha de la mediciones

Critical value(+) Critical value (-) Valor final Valor inicial

Page 137: IBMETRO-DTA-CI-038 INFORME FINAL - INSTITUTO BOLIVIANO DE ... FINAL... · Nombre de archivo: Informe ... Y ha sido certificado por colaboración de los Insti tutos de Metrología

Dureza

Mediciones en condiciones de reprodicibilidad interna

Valor A Valor B Promedio Diferencia (d)

mgCaCO3/l mgCaCO3/l mgCaCO3/l mgCaCO3/l

1 08/05/2012 65.00 65.00 65.00

2 14/05/2012 64.00 64.00 64.00 1.00 Material estable

3 21/05/2012 63.00 64.00 63.50 1.50 Material estable

4 28/05/2012 64.00 63.66 63.83 1.17 Material estable

5 04/06/2012 64.00 64.00 64.00 1.00 Material estable

6 18/06/2012 64.00 64.00 64.00 1.00 Material estable

N° 6

The target standard deviation: σp 5.49

Critical value: 0,3σp 1.65

The material is sufficiently stability d<Critical value Material estable

65.000 66.6476 63.3524

65.000 66.6476 63.3524

65 66.6476 63.3524

65 66.6476 63.3524

65 66.6476 63.3524

65 66.6476 63.3524

ANEXO 15: PRUEBA DE ESTABILIDAD

PRUEBA DE ESTABILIDAD SEGÚN ISO 13528

N° Fecha Análisis individual (d≤0,3σp)

INFORMACIÓN DEL ENSAYO

Parámetro

60.00

61.00

62.00

63.00

64.00

65.00

66.00

67.00

68.00

08/05/2012 14/05/2012 21/05/2012 28/05/2012 04/06/2012 18/06/2012

Co

nce

ntr

ació

n

Fecha de la mediciones

Critical value (+) Critical value (-) Valor final Valor inicial

Page 138: IBMETRO-DTA-CI-038 INFORME FINAL - INSTITUTO BOLIVIANO DE ... FINAL... · Nombre de archivo: Informe ... Y ha sido certificado por colaboración de los Insti tutos de Metrología

Calcio

Mediciones en condiciones de reprodicibilidad interna

Valor A Valor B Promedio Diferencia (d)

mg/l mg/l mg/l mg/l

1 08/05/2012 13.63 13.63 13.63

14/05/2012 13.63 13.63 13.63 0.00 Material estable

3 21/05/2012 13.23 13.63 13.43 0.20 Material estable

4 28/05/2012 13.63 13.63 13.63 0.00 Material estable

5 04/06/2012 13.63 13.63 13.63 0.00 Material estable

6 18/06/2012 13.63 13.63 13.63 0.00 Material estable

N° 6

The target standard deviation: σp 2.30

Critical value: 0,3σp 0.69

The material is sufficiently stability d<Critical value Material estable

13.630 14.3186 12.9414

13.630 14.3186 12.9414

13.63 14.3186 12.9414

13.63 14.3186 12.9414

13.63 14.3186 12.9414

13.63 14.3186 12.9414

ANEXO 15: PRUEBA DE ESTABILIDAD

PRUEBA DE ESTABILIDAD SEGÚN ISO 13528

N° Fecha Análisis individual (d≤0,3σp)

INFORMACIÓN DEL ENSAYO

Parámetro

12.00

12.50

13.00

13.50

14.00

14.50

08/05/2012 14/05/2012 21/05/2012 28/05/2012 04/06/2012 18/06/2012

Co

nce

ntr

ació

n

Fecha de la mediciones

Critical value (+) Critical value (-) Valor final Valor inicial