RECUPERACIÓN O RECICLADO DE ACEITES USADOS DE

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    RECUPERACIN O RECICLADO DE ACEITES USADOS DE MOTOR

    INTRODUCCIN

    Un aceite lubricante es un liquido usado para disminuir la friccin entre dos

    superficies, stos son usados en el interior de los motores donde las

    condiciones de operacin hacen que despus de cierto periodo de uso se

    degraden en compuestos cuyas caractersticas no permiten su utilizacin como

    lubricantes. La mayora de los aceites usados contienen compuestos txicos

    los cuales al quemarse son liberados a la atmsfera, esto hace necesario la

    implementacin de polticas dirigidas a su disposicin final y a los mtodos

    usados para la combustin de los mismos. La regeneracin es uno de los

    mtodos para reutilizar los aceites usados con menor impacto ambiental, ste

    mtodo dispone los aceites usados de forma tal que se puedan volver a usar

    como lubricantes. Entre estos mtodos se encuentra la biodegradacin de los

    compuestos contaminantes en el interior del aceite, al degradar los compuestos

    contaminantes se recupera la base lubricante, sta es la que otorga las

    propiedades lubricantes a los aceites, y ste producto es la materia prima para

    la produccin de nuevos aceites. La biodegradacin de un aceite usado

    requiere del uso de microorganismos con la facultad de degradar los diversos

    contaminantes presentes en el aceite usado y resistentes a la presencia de

    metales pesados e hidrocarburos. La variedad de contaminantes presentes en

    el aceite usado hacen que prcticamente ningn microorganismo est en la

    capacidad de degradar en su totalidad un aceite usado, para lograr esto es

    posible usar una mezcla de microorganismos o biodegradacin en serie. En elpresente trabajo se describen algunos tratamientos que se les da a los aceites

    usados y las diversas formas en que es posible sacar provecho de estos

    desechos de los aceites lubricantes. Se describen los aspectos ms

    importantes de un aceite lubricante, las diferencias que existen entre ellos y se

    explica de forma detallada las razones por las cuales se degrada un aceite

    lubricante.

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    1. ACEITES LUBRICANTES

    El aceite lubricante para motores tiene como funcin primordial evitar el

    contacto directo entre superficies con movimiento relativo, reduciendo as la

    friccin y sus funestas consecuencias: calor excesivo, desgaste, ruido, golpes,

    vibracin, etc. Los aceites lubricantes tienen entre sus funciones: no permitir la

    formacin de residuos gomosos, no permitir la formacin de lodos, mantener

    limpias las piezas del motor, formar una pelcula continua y resistente y permitir

    la evacuacin de calor. El aceite lubricante tanto para uso en automviles e

    industrias, est compuesto en general (excepto en aceites sintticos) por una

    base orgnica y aditivos, estos ltimos utilizados para aumentar su

    rendimiento, eficiencia y vida til. La composicin de la base orgnica est

    formada de cientos de miles de compuestos orgnicos, siendo la gran mayora

    compuestos aromticos polinucleares (PNA). Algunos de estos PNA

    (principalmente estructuras de 4, 5 y 6 anillos) son considerados cancergenos

    como el benzopireno, sin embargo, existen otros combustibles cuyas

    concentraciones de PNA son superiores, por lo que los PNA tanto en aceite

    lubricante virgen como usado no son la mayor fuente de preocupacin. Los

    aditivos de la base orgnica del aceite que pueden llegar a constituir hasta un

    30 % en volumen del total de aceite virgen, tpicamente contienen

    constituyentes inorgnicos como azufre, nitrgeno, compuestos halogenados y

    trazas de metales. [1, 2]

    1.1 BASE LUBRICANTE

    Los aceites lubricantes estn constituidos por una base lubricante la cual

    provee las caractersticas lubricantes primarias. La base lubricante puede serbase lubricante mineral (proveniente del petrleo crudo), base lubricante

    sinttico o aceite base lubricante vegetal segn la aplicacin que se le va a dar

    al aceite. [3]

    1.1.1 Aceite mineral

    Las base lubricantes minerales son refinadas del crudo del petrleo, sus

    caractersticas estn determinada por la fuente de crudo y el proceso especificode refinacin usado por el fabricante. Existen dos tipos principales de crudos de

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    petrleo: crudo parafnico y crudo naftnico. El crudo parafnico es el ms

    usado para la fabricacin de aceites lubricantes, su alta composicin en

    componentes parafnicos hace que su ndice de viscosidad sea ms elevado

    que el de el crudonaftnico. [3]

    1.1.2 Aceite sinttico

    Las bases lubricantes sintticas son fabricadas por procesos especiales

    (distintos a la refinacin)para realizar funciones especificas, lo cual les otorga

    una mayor uniformidad en sus propiedades. Estos aceites son la solucin para

    trabajos en condiciones extremas (temperaturas muy altas o muy bajas. Las

    principales ventajas del uso de bases sintticas comparadas con las bases

    minerales son: amplio rango de temperaturas de operacin, mayor resistencia a

    la oxidacin, ahorro de energa, mantenimiento con menor frecuencia, menor

    uso de aditivos y ms fcil degradacin. Los aceites sintticos suministran

    aproximadamente cuatro veces el tiempo de operacin del mejor aceite

    mineral, mientras que su costo es aproximadamente cinco veces mayor, su uso

    se basa ms en la idea de preservar la maquinaria que en ahorrar dinero. [3]

    1.1.3 Aceite vegetal

    Las bases lubricantes vegetales tienen tasas de biodegradacin ms altas, por

    esto estas base lubricantes son usadas para producir aceites verdes o aceites

    ms biodegradables que el aceite mineral. Estos aceites combinados con los

    aditivos correctos pueden ser biodegradables y no txicos. [3]

    1.2 ADITIVOS

    El aceite base debe estar acompaado de aditivos o se degradar

    rpidamente, los aditivos son compuestos qumicos que se adicionan a los

    aceites lubricantes para otorgarle propiedades especificas. Algunos aditivos

    otorgan nuevas y tiles propiedades a un lubricante, la mayora de estas

    propiedades reducen la tasa a la cual ocurren algunos cambios indeseables en

    el aceite durante el funcionamiento. Los aditivos pueden tener efectos

    colaterales negativos, especialmente si su dosis es excesiva o si ocurren

    reacciones indeseables entre los aditivos. No es recomendable el uso de

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    aditivos por parte del usuario final de un aceite lubricante, ya que estos pueden

    alterar las propiedades del aceite. El fabricante del aceite es el responsable de

    conseguir un balance de los aditivos para un desempeo ptimo. [3]

    1.2.1 Inhibidores de corrosin

    Estos aditivos previenen la corrosin causada por cidos orgnicos, que se

    producen en el interior del aceite, y la causada por contaminantes arrastrados

    por el aceite. Estos compuestos generalmente estn hechos por sulfonatos o

    fenatos. [3, 4]

    1.2.2 Detergentes y dispersantes

    Los detergentes neutralizan los cidos en el aceite y ayudan a mantener el

    aceite limpio neutralizando los precursores de depsitos que se forman bajo

    altas temperaturas o como el resultado de quemar combustibles con un alto

    contenido de sulfuro. Los principales detergentes usados en la actualidad son

    sales de metales alcalinotrreos como bario, calcio y magnesio, conocidos

    como compuestos rgano-metlicos. Los dispersantes son compuestos

    qumicos que dispersan o suspenden en el aceite los materiales que pueden

    formar lodos, particularmente los que se forman durante la operacin a bajas

    temperaturas, cuando por condensacin combustible parcialmente sin quemar

    (holln) entra al aceite. [3, 4]

    1.2.3 Aditivos antidesgaste

    Estos aditivos son usados en muchos aceites lubricantes para reducir la

    friccin, el desgaste y las ralladuras bajo condiciones por debajo de los limites

    de lubricacin, estas se producen cuando no se puede mantener una pelculalubricante completa, hacindose progresivamente ms delgada, debido a

    incrementos de carga o temperatura, producindose un contacto entre las

    piezas a travs de las irregularidades o asperezas que estas pudieran

    presentar, cuando estas irregularidades hacen contacto se producen los

    rayones y se perfora la superficie de la pieza. Los principales aditivos usados

    para evitar el desgaste son: cidos grasos y esteres. [3

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    1.2.4 Aditivos de presiones extremas

    Estos compuestos llamados EP son requeridos en condiciones de operacin a

    altas temperaturas o bajo cargas pesadas para reducir la friccin, controlar eldesgaste y prevenir graves daos en la superficie de las piezas. [3]

    1.2.5 Antiespumantes

    Las molculas de estos aditivos se pegan a las burbujas de aire en la espuma,

    produciendo puntos dbiles en la burbuja para que esta colapse. El volumen

    adicionado de ste aditivo es crtico, ya que mucha cantidad incrementa el

    potencial de producir espuma. Los antiespumantes usados son polmeros de lasilicona y polmeros orgnicos. [3, 4]

    1.2.6 Disminuyentes del punto de fluidez

    Estos aditivos ayudan a mantener el aceite como un perfecto fluido a bajas

    temperaturas al inhibir la conglomeracin de partculas de cera que impediran

    el flujo del aceite, estos aditivos en realidad hacen uso de las propiedades

    coligativas de la solucin ocasionando un descenso crioscpico, el punto defusin de las partculas de cera disminuye mas no desaparece. Los aditivos

    usados para ste fin son los alquilaromticos. [3]

    1.3 CARACTERSTICAS FSICAS

    Los aceites usados se clasifican segn sus caractersticas fsicas, ya que son

    las ms fciles de medir y en ltima instancia son las que determinan el

    comportamiento del aceite en el interior del motor.

    1.3.1 Color

    El color de la luz que atraviesa los aceites lubricantes varia de negro (opaco) a

    transparente (claro).Las variaciones en el color de los aceites lubricantes

    resulta de: diferencias en los petrleos crudos, viscosidad, el mtodo y grado

    de tratamiento durante la refinacin, y la cantidad y naturaleza de los aditivos

    usados. El color tiene poco significado al momento de determinar el

    desempeo de un aceite. [5]

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    1.3.2 Nmero total de bases (TBN)

    Una de las funciones del aceite de motor es neutralizar los cidos creados

    durante el proceso de combustin, esto es de particular importancia cuando se

    usan combustibles con un alto contenido de sulfuros. La cantidad de cido que

    un aceite puede neutralizar es expresado en trminos de la cantidad requerida

    de una base estndar para neutralizar el cido en un volumen especificado de

    aceite, esta caracterstica de un aceite es llamada TBN. [5]

    1.3.3 Punto de fluidez

    ste punto es la temperatura ms baja a la cual fluir el aceite cuando es

    enfriado bajo unas condiciones preestablecidas. La mayora de los aceites

    contienen ceras disueltas, cuando el aceite comienza a enfriarse las ceras se

    empiezan a separar en cristales que se interconectan para formar una

    estructura rgida, reduciendo la habilidad del aceite a fluir libremente. La

    agitacin mecnica puede romper la estructura de las ceras, as es posible

    tener un aceite por debajo de su punto de fluidez. La importancia de esta

    propiedad depende del uso que se le va a dar al aceite. El punto de fluidez

    debe estar al menos 200 F debajo de la temperatura a la que se realiza el

    encendido. [5]

    1.3.4 Cenizas sulfatadas

    Son el residuo no combustible de un aceite usado. Contenidos excesivos de

    cenizas ocasionan depsitos de cenizas que pueden afectar el desempeo del

    motor, su potencia y eficiencia, aunque muy poca cantidad de cenizas

    proporciona una menor proteccin contra el desgaste. Los detergentes y el zinc

    difosfato son las fuentes ms comunes de las cenizas. [5]

    1.3.5 Viscosidad

    Probablemente la propiedad ms importante de un aceite lubricante es la

    viscosidad. La viscosidades un factor fundamental para: la formacin de

    pelculas lubricantes, afecta la generacin de calor y el enfriamiento de

    cilindros, engranes y cojinetes. La viscosidad rige el efecto sellante del aceite,

    la tasa de consumo del aceite y determina la facilidad con la cual la maquinariase enciende en condiciones de fro. Al momento de seleccionar el aceite

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    apropiado para una aplicacin dada la viscosidad es la consideracin primaria,

    esta debe ser lo suficientemente alta para proveer pelculas lubricantes y no

    tanto como para que las perdidas debidas a la friccin sean excesivas. Como la

    viscosidad es un factor de la temperatura es necesario considerar las

    temperaturas de operacin del aceite en la maquinaria. [1, 3, 5]

    1.4 CARACTERSTICAS QUMICAS

    Los aceites de automocin, bsicamente son una mezcla de hidrocarburos

    parafnicos, naftnicosy aromticos obtenidos por destilacin de crudos

    petrolferos (aceites minerales) o por sntesis a partir de productos

    petroqumicos (aceites sintticos). La variacin en la proporcin de los

    diferentes tipos de hidrocarburos en la mezcla determina las caractersticas

    fsicas y qumicas de los aceites. Una alta fraccin de hidrocarburos parafnicos

    confiere al aceite una mayor resistencia a la oxidacin, mientras que un alto

    contenido de hidrocarburos aromticos favorece la estabilidad trmica. Para

    mejorar las prestaciones del aceite como su longevidad es comn aadir

    aditivos en cantidades de entre un 15 y un 25% en volumen de producto

    terminado. Los aditivos son de distinta naturaleza y confieren al aceite

    propiedades especificas (antiespumantes, antioxidantes, etc.), stos suelen

    provocar problemas en la gestin del aceite una vez se ha usado. [3, 4]

    Parafinas Alcanos 45-76% Naftenos Cicloalcanos 13-45% Aromticos

    Aromticos 10-30%

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    Aditivos (15 - 25%)

    Antioxidantes Ditiofosfatos, fenoles, aminas Detergentes Sulfonatos,

    fosfonatos, fenolatos (de bario, magnesio, zinc, etc.)Anticorrosivos Ditiofosfatos

    de zinc y bario, Sulfonatos Antiespumantes Siliconas, polmeros sintticos

    Antispticos Alcoholes, fenoles, compuestos clorados Fuente: Jos Luis Martn

    Pantoja y Pilar Matas Moreno. Qu se hace en Espaa con los aceites

    usados? En: Ingeniera Qumica. Enero 1995, p. 114

    1.5 SISTEMAS DE CLASIFICACIN

    Los aceites lubricantes para motores a gasolina se pueden clasificar de

    acuerdo a dos criterios generales: segn su viscosidad (SAE) y segn

    requerimientos industriales (API).La sociedad de ingenieros automotores SAEha generado una clasificacin que depende exclusivamente del grado de

    viscosidad del lubricante. En aceites para motor existen los monogrados que

    van del 0W hasta el 60 y en los multigrados desde el 5W 50 hasta el 20W

    50. El instituto Americano del Petrleo (API) clasifica los aceites para motor de

    acuerdo a sus caractersticas y a las condiciones exigidas por los lubricantes

    de automviles. La designacin para aceites segn API ha variado desde SA

    hasta SG que es el recomendado en la actualidad. Los fabricantes de motoresrecomiendan una viscosidad determinada para el aceite a usar y es

    aconsejable aceptarla. En ciertos casos es posible que como consecuencia del

    desgaste el aceite recomendado resulte demasiado fluido para que la

    lubricacin cumpla con su papel, en tales casos es beneficioso utilizar un aceite

    de mayor viscosidad. Adems de la viscosidad es conveniente seleccionar el

    aceite de acuerdo a su calidad indicada por los trminos de la clasificacin API.

    En la actualidad los aceites de mejor calidad son los SG. Para el cumplimiento

    de las condiciones exigidas a los lubricantes para motor se han establecido

    normas que disponen los procedimientos regulares para la evaluacin de las

    principales caractersticas que posee un aceite especfico. Las principales

    asociaciones encargadas de producir ste tipo de metodologas son la SAE y la

    ASTM. [2, 5]

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    2. ACEITES USADOS

    Despus de su uso, el aceite lubricante adquiere concentraciones elevadas de

    metales pesados producto principalmente del desgaste del motor o maquinara

    que lubric y por contacto con combustibles. Adems, se encuentran con

    frecuencia solventes clorados en los aceites usados, provenientes del proceso

    de refinacin del petrleo, principalmente por contaminacin durante el uso

    (reaccin del aceite con compuestos halogenados de los aditivos) o por la

    adicin de estos solventes por parte del generador. Dentro de los solventes que

    principalmente figuran son tricloroetano, tricloroetileno y percloroetileno. La

    presencia de solventes clorados, junto con altas concentraciones de algunos

    metales pesados constituyen la principal preocupacin de los aceite usados.

    [1]Los aceites lubricantes sufren una descomposicin luego de cumplir con su

    ciclo de operacin y por esto es necesario reemplazarlos. Despus del uso de

    un aceite queda holln en el interior, ste es una parte de hidrocarburo

    parcialmente quemado que existe como partcula individual en el aceite, los

    tamaos de estas partculas varan de 0.5 a 1.0 micras y generalmente se

    encuentran muy dispersas por lo cual es muy difcil filtrarlas. Durante la

    combustin en el interior de los motores algunos materiales en el combustible,

    como el sulfuro, pueden convertirse en cidos fuertes, stos se condensan en

    las paredes del cilindro llegando al aceite, el cual transporta los cidos a las

    paredes de los cilindros y desgastan estas piezas metlicas. [3]La

    descomposicin de los aceites de motor se debe especialmente a una reaccin

    de oxidacin. La oxidacin de los hidrocarburos en fase liquida algunas veces

    es una reaccin de radicales encadena. Esta reaccin se muestra en la

    Figura1.

    R- + O2ROO-

    ROO-

    + R - X R-+ ROOH

    Figura 1. Reaccin de oxidacin de los hidrocarburos en el aceite.

    La reaccin no se inicia hasta pasado un cierto periodo de induccin el cualcorresponde al intervalo necesario para la formacin de los perxidos, que

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    actan como catalizadores, durante ste periodo la oxidacin del aceite es muy

    dbil. En el motor la oxidacin se produce de forma muy rpida, en particular

    por la elevada temperatura que alcanzan las piezas prximas a la cmara de

    combustin. Los hidrocarburos parafnicos se oxidan por los extremos de la

    cadena formando cidos ocetocidos corrosivos (pasando por los

    correspondientes productos intermedios).Con los hidrocarburos naftnicos se

    rompe la cadena y ocurre un proceso anlogo al de los hidrocarburos

    parafnicos. Los hidrocarburos aromticos se oxidan con ms facilidad que los

    parafnicos y los naftnicos, a causa de la sensibilidad del hidrogeno unido a un

    carbono de una cadena lateral prxima al cicloaromtico. [5]La Figura 2.

    muestra las reacciones que ocurren en los hidrocarburos parafnicos y en los

    naftnicos.

    2.1 FACTORES DE DETERIORO

    En condiciones ideales de funcionamiento no habra necesidad de cambiar un

    aceite lubricante, la base lubricante no se gasta, se contamina y los aditivosson los que soportan las crticas condiciones de funcionamiento. La naturaleza

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    de las partculas extraas que contaminan el lubricante vara de acuerdo con el

    tipo de trabajo del mecanismo. Diversos factores como la temperatura y el

    estado son los factores ms influyentes para el deterioro del aceite. [1, 5]

    2.1.1 Temperatura de operacin

    Los lubricantes derivados del petrleo son hidrocarburos, stos se

    descomponen cuando estnsometidos a altas temperaturas, esto hace que el

    aceite se oxide o se polimerice. Un aceitedescompuesto de esta manera puede

    presentar productos solubles o insolubles, los productossolubles, por lo

    general, son cidos que forman emulsiones estables en presencia de agua y

    queatacan qumicamente las superficies metlicas, principalmente cuando son

    de plomo o de cobre-plomo, si la concentracin de estos cidos aumenta

    considerablemente no pueden ser inhibidospor los aditivos antioxidantes y

    anticorrosivos, formando lodos que dan lugar a los productosinsolubles. Si

    estos productos no se eliminan del aceite pueden deteriorar las superficies

    metlicasque lubrican o taponan las tuberas de conduccin del mismo.La

    oxidacin y la polimerizacin depende en mayor grado del tipo de base

    lubricante de que estcompuesto el aceite y del grado de refinamiento que

    posea, aunque es posible evitar que ocurranmediante la utilizacin de aditivos

    antioxidantes.A temperatura ambiente el aceite puede mostrar algn grado de

    deterioro, el cual no incideapreciablemente en su duracin, a temperaturas

    menores de 50C la velocidad de oxidacin es

    bastante baja como para no ser factor determinante en la vida del aceite.

    Mientras ms baja sea latemperatura de operacin, menores sern las

    posibilidades de deterioro. [5]

    2.1.2 Agua

    Esta se encuentra principalmente por la condensacin del vapor presente en la

    atmsfera o enalgunos casos se debe a fugas en los sistemas de enfriamiento

    del aceite. El agua presente en elaceite provoca emulsificacin del aceite, o

    puede lavar la pelcula lubricante que se encuentrasobre la superficie metlica

    provocando desgaste de dicha superficie. [5]

    2.1.3 Combustibles

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    Se encuentran en los aceites debido a su paso hacia la cmara de combustin

    y de esta hasta elcrter, al interactuar con el aceite ocasionan una dilucin del

    mismo. [5]

    2.1.4 Slidos y polvo

    Se deben principalmente a empaques y sellos en mal estado, permitiendo que

    contaminantes delmedio entren al aceite.Otros contaminantes menos

    frecuentes aunque igualmente perjudiciales son: tierra y partculasmetlicas

    provenientes del desgaste de las piezas, holln y subproductos de la

    combustin decombustibles lquidos. [5]

    2.2 PROBLEMTICA AMBIENTAL

    Todo residuo o desecho que pueda causar dao a la salud o al medio ambiente

    es consideradocomo un residuo peligroso, fundamento por el cual los

    gobiernos tienen la responsabilidad depromover la adopcin de medidas para

    reducir al mximo la generacin de estos desechos, ascomo establecer

    polticas y estrategias para que su manejo y eliminacin se ejecuten

    sinmenoscabo del medio ambiente y se reduzcan sus propiedades nocivas

    mediante tcnicasapropiadas.En el mundo han hecho su aparicin en los

    ltimos aos, nuevos procesos y tecnologas quepermiten la reutilizacin o

    reciclaje de residuos o desechos peligrosos, transformndolos ensustancias

    susceptibles de ser utilizadas o aprovechadas ya sea como materia prima o

    comoenergticos. Por desconocimiento de procedimientos tcnicos para su

    adaptacin, por ausencia denormatividad sobre su reutilizacin industrial, por la

    carencia de estndares de consumo encalderas, hornos y secadores y por el

    mercado negro existente con estos productos, se presumeque los manejos

    dados a los aceites usados y en general a este tipo de energticos

    alternativos,son inadecuados, no solo ambiental, sino tcnicamente. Estosprocedimientos estn generando ladegradacin del medio ambiente por la gran

    cantidad de contaminantes, particularmente aquellosasociados con contenidos

    de metales como arsnico, cadmio, cromo, plomo y antimonio entreotros, que

    son emitidos a la atmsfera durante el proceso de combustin. Estos

    compuestosqumicos producen un efecto directo sobre la salud humana y

    varios de ellos son cancergenos. [6]

    2.3 CARACTERISTICAS QUMICAS

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    Dependiendo de la aplicacin que se les vaya a dar, los aceites poseen

    composiciones muyvariables, en todos los casos como consecuencia de su

    utilizacin se degradan perdiendo lascualidades que les hacan operativos,

    llegado ste punto se hace necesaria su sustitucin por otrosnuevos,

    generndose un residuo que puede ser variable en cantidad y composicin,

    dependiendode la procedencia. Las caractersticas del aceite usado pueden

    variar dentro de un amplio margen

    dependiendo de la procedencia y aplicacin del aceite, en general las

    contaminaciones tienen suorigen en compuestos derivados de la degradacin

    de los aditivos en subproductos de combustinincompleta, polvo, partculasmetlicas o en contaminaciones exteriores por mal mantenimiento omal

    almacenamiento del aceite (agua, disolventes, etc.).Su composicin qumica

    presenta una serie de contaminantes como son: agua, azufre,compuestos

    clorados y metales pesados que determinan sus caractersticas toxicas y

    peligrosas.[4]La Tabla 2. muestra la composicin media de un aceite usado.

    La concentracin de metales en un aceite usado se debe principalmente a la

    degradacin deaditivos rgano metlicos del aceite lubricante nuevo, adems

    de desgastes producidos por rozamientos en las piezas mviles del motor. La

    presencia del plomo en particular se debe en sutotalidad a la degradacin del

    tetraetilo de plomo de las gasolinas. Estos contaminantes provocanimportantes

    dificultades a la hora de buscar destinos finales al aceite.Se esta investigando

    la posibilidad de disminuir al mximo el porcentaje de aditivos rganometlicos

    en los lubricantes o sus sustitucin por otros compuestos capaces de conferir al

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    aceitecaractersticas similares sin incluir metales pesados en su composicin.

    [4, 6]

    2.4 CARACTERIZACIN

    Las pruebas establecidas para aceites se pueden dividir en dos clases:La

    primera de ellas agrupa a todas aquellas que evalan las caractersticas fsicas

    o qumicas dellubricante tales como viscosidad, ndice de viscosidad, color,

    componentes, gravedad especfica,etc.La segunda clase de ensayos sirve para

    evaluar las cualidades del lubricante en operacin,observando y midiendo los

    efectos producidos en el motor durante un tiempo programado deprueba. [2]La

    caracterizacin consiste en medir las propiedades ms representativas que

    tienen los aceiteslubricantes. Es importante conocer la naturaleza y extensin

    del grado de contaminacin odeterioro de dicho lubricante.La caracterizacin

    se puede tomar como una medida o patrn de calidad de un aceite

    lubricante,para determinar la factibilidad del nuevo uso o para diagnosticar

    defectos en el rendimiento yfuncionamiento del motor de un vehculo. Los

    anlisis de caracterizacin implican y ayudan a juzgar la eficiencia del proceso

    de regeneracin escogido.Las propiedades susceptibles a ser medidas en un

    proceso de caracterizacin de un aceite usadoestn estipuladas y regidas por

    las normas ASTM, las propiedades y las normas que rigen su usose muestran

    en la Tabla 3.

    La presencia de los diversos metales presentes en el interior del aceite usado

    es determinadausando absorcin atmica.La presencia de cenizas es un

    indicativo de la cantidad de aditivos presentes en el aceite usado,un alto

    porcentaje de stas implica una alta concentracin de detergentes. [5]Para

    lograr un anlisis efectivo de los aceites usados es necesario tomar una

    muestrarepresentativa del aceite que se quiere analizar, por esto no se

    recomienda tomar las muestras delsistema de drenado del motor. Si es

    necesario tomar la muestra del drenado esta se debe hacer cuando el aceite

    est caliente y tomando la muestra de un punto intermedio en el drenado.Las

    muestras deben ser consistentes, tanto en el sitio donde se toman como en el

    tiempo de vidaque llevan en el interior de la maquinaria y se deben tomar

    cuando el aceite est a la temperaturade operacin, preferiblemente mediante

  • 7/30/2019 RECUPERACIN O RECICLADO DE ACEITES USADOS DE

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    el uso de una bomba de vaco. El aceite muestreado sedebe mantener aislado

    del ambiente despus de tomar la muestra para evitar la contaminacinexterna,

    las tcnicas de anlisis del aceite buscan las partculas presentes en el aceite,

    si estascontienen agentes externos dicha muestra no ser representativa.Al

    momento de tomar la muestra se deben limpiar las boquillas del motor para

    evitar que losmetales presentes en las boquillas entren en la muestra y es

    necesario anotar todos los datospertinentes a dicha muestra como lo son: la

    fecha, la maquina de la que se tomo la muestra,tiempo de uso del aceite y el

    sitio donde se realizo el muestreo. [7]

    3. RECUPERACIN Y RECICLADO DE ACEITES USADOS

    El aceite recuperado se debe emplear para condiciones de servicio menos

    crticas que aquellas enlas que estaba sometido inicialmente.Los aceites

    usados que se generan en el mundo son manejadas en tres formas

    principales:rerrefinadas (regeneracin) en bases lubricantes para su posterior

    uso, destiladas a combustiblediesel y comerciadas como combustible sin tratar

    (fueloil).La combustin de 1 litro de aceite usado produce en promedio

    emisiones al aire de 800mg de zincy 30mg de plomo. La combustin de los

    aceites usados comparados con la rerrefinacin y ladestilacin genera en

    promedio 150 y 5 veces ms contaminacin respectivamente. [1,7]Antes de

    decidir cual mtodo se usara en la recuperacin de un aceite usado es

    necesario conocer la composicin qumica de dicho aceite (cuanto menor sea

    la calidad del aceite base en el aceiteusado mayor ser el precio y dificultad de

  • 7/30/2019 RECUPERACIN O RECICLADO DE ACEITES USADOS DE

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    su tratamiento), ya que el mtodo de recuperacin aelegir esta ntimamente

    ligado a la composicin qumica de un aceite usado, en algunos casos elfactor

    decisivo es la disposicin de infraestructuras adecuadas. [5]

    3.1 DESTILACIN

    ste proceso es empleado para producir MDO y flux de asfalto, al comienzo del

    proceso se destilael aceite usado para remover compuestos voltiles, agua y el

    destilado final es la separacin de losaceites pesados (destilado) de

    los contaminantes (fondos). El proceso de destilacin requieresuministro de

    materia (NAOH) y energa (electricidad y gas natural). El producto de la

    destilacines un aceite diesel de alta calidad (bajo en cenizas y contenido de

    azufre) y un subproducto de fluxde asfalto. El volumen de combustible MDO es

    una fraccin menor del producto total. Por destilacin los metales pesados y

    otros contaminantes del aceite usado salen por el flujo de asfalto.[8]

    3.2 COMBUSTIN

    Para el aprovechamiento energtico de los aceites usados se pueden seguir

    dos caminosdiferentes en funcin de las instalaciones en las que se va a

    realizar el mismo. El primer caminoesta destinado como combustible en

    instalaciones con alta potencia trmica, altas temperaturas,gran consumo de

    combustible y alta produccin de gases. El mayor ejemplo de esto son los

    hornosde clinker en las cementeras, estos hornos queman el aceite usado y los

    contaminantes de steespecialmente los metales quedan incorporados al

    cemento, aquellas partculas que no lo hacenson retenidas por precipitadores

    electrostticos. El segundo camino es usado en la aplicacin detratamientos

    fsico-qumicos ms complejos con el fin de fabricar un combustible que pueda

    tener un espectro de utilizacin ms amplio en instalaciones con menos

    potencia trmica o en motoresde combustin y calderas. Estos tratamientosdeben incluir como mnimo la separacin deelementos voltiles y de metales

    pesados, as como agua y slidos (normalmente esto hace por destilacin o por

    tratamiento con aditivos floculantes).El aceite se constituye en uno de los

    residuos con mayor potencial para ser empleado comocombustible por su

    elevada capacidad calorfica. La transformacin del aceite usado a

    energtico,requiere la aplicacin de un tratamiento tendiente a adecuar las

    condiciones del aceite a lascaractersticas propias del proceso de combustin,consistente bsicamente en la aplicacin dedos etapas: adecuacin del aceite

  • 7/30/2019 RECUPERACIN O RECICLADO DE ACEITES USADOS DE

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    usado mediante procesos de filtracin para retirar partculasgruesas y remocin

    de partculas finas, mediante procesos de sedimentacin y centrifugacin.Estas

    etapas involucran la adicin de desemulsificantes, para el rompimiento de las

    emulsionesformadas con el agua. [4, 6]

    Los aceites usados contienen concentraciones de metales pesados, sulfuros,

    fsforo y total dehalgenos un poco ms altas que las de los petrleos crudos,

    por la baja calidad como combustiblede los aceites usados estos se mezclan

    con otros combustibles antes de su uso, con esto losniveles especficos decontaminantes se disminuyen a los lmites aceptados. Desde el punto devista

    global las emisiones netas por unidad de combustible quemado son las mismas

    sin importar el grado de dilucin. [8]

    3.3 REGENERACIN

    La regeneracin de aceites usados es la operacin mediante la cual se

    obtienen de los aceitesusados un nuevo aceite base comercializable. Casi

    todos los aceites usados son regenerablesaunque en la prctica la dificultad yel costo hacen inviable la regeneracin de aceites usados conalto contenido de

    aceites vegetales, aceites sintticos, agua y slidos.Un proceso de

    regeneracin consta de tres fases:Pretratamiento: esta fase consiste en

    eliminar una parte importante de los contaminantes del aceiteusado, como son:

    el agua, los hidrocarburos ligeros, los lodos, las partculas gruesas, etc.

    Cadaproceso emplea un mtodo determinado o incluso una combinacin de

    varios.Regeneracin: en esta fase se eliminan los aditivos, metales pesados y

    fangos asflticos. stepunto es el paso principal de cada mtodo, cada uno de

    ellos obteniendo al final un aceite libre decontaminantes con una fuerte

    coloracin que lo hace inviable comercialmente, por esto esnecesario incluir

    una ultima etapa de acabado.Acabado: Dependiendo del objetivo final del

    aceite dependern los mtodos usados en esta etapa.Dependiendo del

    proceso empleado pueden existir o no todas las fases. [3, 8]

    3.3.1 Proceso convencional cido-Arcilla

  • 7/30/2019 RECUPERACIN O RECICLADO DE ACEITES USADOS DE

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    La carga de lubricante usado es sometida a una evaporacin de aquellos

    productos ligeros comoagua e hidrocarburos del rango de la gasolina. Despus

    de ste paso previo la carga se trata concido sulfrico obtenindose un

    rendimiento de 85% aproximadamente en relacin con el productotratado. El

    resto constituye un desecho aceitoso y cido. El producto obtenido despus

    deltratamiento cido es enviado a filtracin con arcilla y cal, para mejorar su

    color y su acidez. En steproceso de filtracin se obtiene un desecho del 3 al 4

    por ciento constituido por una mezcla deaceite cido y arcilla. En la siguiente

    etapa el aceite se fracciona para separar destilados livianosdel tipo gas-oil y as

    obtener finalmente la base lubricante.El proceso tiene un rendimiento global de

    70% en peso. [5]

    3.3.2 Proceso Meinken

    La carga de aceite usado es previamente deshidratada para eliminar el agua

    existente y otroscontaminantes de bajo punto de ebullicin. Posteriormente el

    aceite se pasa a travs de unaunidad de termocraking, la cual permite reducir

    los desechos, por el tope de esta unidad se obtieneun destilado que unido al

    producto de la unidad de vaco, formaran despus de la redestilacin elspindle

    oil. El producto de salida de la unidad de termocraking se bombea a la unidad

    detratamiento cido, en la cual se pone en contacto con el cido sulfrico,

    obtenindose de estaoperacin el aceite cido, resultante del tratamiento y un

    desecho cido, el cual representa el10.5% en peso en relacin ala carga. Este

    aceite cido se lleva a la unidad de vaco donde sedespoja de la fraccin de

    gas oil y finalmente se trata en la unidad de filtracin-neutralizacin,donde se

    obtiene un bsico de alta calidad.El rendimiento de la planta es del 70% en

    peso con relacin a la carga sin contar un 12% de gas oilobtenido como

    producto secundario, el cual se utiliza como combustible. Este proceso es elmsdifundido mundialmente por su versatilidad y eficiencia. [5]

    3.3.3 Proceso selecto propano cido-arcilla

    Es una modificacin del proceso cido-arcilla convencional. En ste proceso,

    se incluyen nuevasunidades con el objeto de disminuir el consumo de cido

    sulfrico y por consiguiente la produccinde desechos.El rendimiento del

  • 7/30/2019 RECUPERACIN O RECICLADO DE ACEITES USADOS DE

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    proceso en relacin con la carga es 79.5% en peso y un 6% de gas oil, y

    elvolumen de residuos se limita a un 5%. [5]

    3.3.4 Proceso selecto propano-hidroterminado

    Este proceso tiene como fin producir bases de alta calidad, sin dejas desechos

    como el procesoselecto propano cido-arcilla. La carga de aceite usado,

    alimenta a la unidad de pretratamiento,para eliminar agua e hidrocarburos

    livianos, esta carga pretratada, se bombea a la unidad deselecto propano, en la

    cual se preparaba los destilados con propiedades lubricantes y un residuode

    hidrocarburos pesados, que pueden usarse como combustible.Los destilados

    obtenidos se bombean a la unidad de hidrotratamiento, en donde son

    hidrogenados.Las bases hidrogenadas se destilan en tres cortes, los cuales se

    filtran y almacenan. Las basesobtenidas del tipo spindle oil, neutral y bright -

    stock representan un 83.2% en peso con relacin ala carga, se obtiene adems

    un 6% de gas oil, 1.5% de gas combustible y un 5% de combustiblepesado. [5]

    3.3.5 Proceso K.T.I.

    ste proceso no deja productos de desecho y consiste en las siguientes

    etapas:Pretratamiento y destilacin al vaco: el aceite usado es deshidratado y

    son eliminados parte de loshidrocarburos livianos, subsiguientemente el aceite

    se enva a una torre de destilacin al vaco,donde se extraen los livianos

    remanentes por la cabeza y contaminantes diversos por el fondo.Esto ltimo es

    considerado de suma importancia para minimizar el consumo de hidrgeno en

    elhidrotratamiento posterior del aceite, la destilacin al vaco produce bases

    lubricantes en el rangodeseado para su posterior tratamiento. Un diseo

    especial de la torre permite la obtencin de altosrendimientos de destilado, con

    mnimo de arrastre de compuestos asflticos en los cortes, con elobjeto de

    evitar el envenenamiento prematuro y excesiva deposicin de cocke en elcatalizador dehidrogenacin. Los productos livianos separados pueden ser

    usados como combustibles. El fondocontiene metales, productos de

    polimerizacin y materiales asflticos, que se pueden mezclar conresiduos de

    refinera para la manufactura de asfalto para pavimento.Hidroterminado:

    estabiliza el color y olor en los aceites, produce bases lubricantes con

    lasespecificaciones deseadas. [5]

    3.3.6 Proceso Berk

  • 7/30/2019 RECUPERACIN O RECICLADO DE ACEITES USADOS DE

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    ste proceso incorpora un primer paso de deshidratacin para eliminar agua e

    hidrocarburoslivianos, seguido por una precipitacin de lodos que se consigue

    con el uso del solvente 2-propanol-metilcetona-1-butanol con una relacin de

    aceite de 3:1. ste paso provee unarecuperacin promedio de la base 95% en

    peso con una reduccin de cenizas del 75%.Posteriormente el aceite extrado

    con solvente se pone en contacto con arcilla para mejorar el color y el

    olor.Finalmente se realiza el hidrotratamiento que es el paso ms complejo y

    ms costoso con laventaja de generar un mnimo de subproductos. [5]

    3.3.7 Proceso PROP

    El aceite usado se pone en contacto con una solucin de fosfato diamonico, los

    metales (excepto elzinc ditiofosfato) reaccionan con el fosfato para producir

    fosfatos insolubles en agua y en aceite.El aceite sale de ste proceso

    convertido en una emulsin que contiene aproximadamente el 1%de los

    slidos, esta emulsin se trata mediante un tratamiento trmico que produce la

    degradacinde una cantidad apreciable de ste compuesto de fsforo y a la

    vez produce la aglomeracin de losslidos dispersos, los cuales se separan

    posteriormente por filtracin.El aceite desmetalizado y deshidratado se mezcla

    con hidrgeno en caliente utilizando nquel-molibdeno, ste tratamiento

    remueve compuestos de azufre, nitrgeno y cloro.El aceite se hace circular a

    travs de un lecho de arcilla, la arcilla tiene como fin la descomposicinde los

    cidos sulfnicos y mejorar el color y el olor del aceite obtenido.Finalmente se

    lleva a cabo un proceso de limpieza para remover la fraccin de

    combustiblesrestantes, esta operacin permite controlar el punto de encendido

    del aceite purificado.Esta es una de las tecnologas usadas en la regeneracin

    de lubricantes que no producecontaminacin (ya que no usa cidos o solventes

    en el tratamiento), no requiere destilacin alvaco, no cambia la estructura delos hidrocarburos que constituyen el aceite y los contaminantesse retiran de

    forma tal que no contaminan el ambiente. [5]

    3.3.8 Extraccin por solvente

    Esta tcnica es uno de los procesos ms econmicos y ms eficientes en la

    recuperacin deaceites usados. ste proceso reemplaza el proceso de cido-

    arcilla produciendo un lodo orgnicotil en lugar de un lodo toxico. El proceso

    consiste en mezclar el aceite usado y el solvente enproporciones adecuadaspara asegurar una completa miscibilidad de la base lubricante en elsolvente. El

  • 7/30/2019 RECUPERACIN O RECICLADO DE ACEITES USADOS DE

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    solvente debe retener los aditivos y las impurezas orgnicas que normalmente

    seencuentran en los aceites usados, estas impurezas floculan y sedimentan

    por accin de lagravedad. Al final se recupera el solvente por destilacin para

    propsitos de reciclaje.ste proceso es capaz de remover entre 10-14% del

    aceite usado como contaminante, lo cualcorresponde a la cantidad de aditivos

    e impurezas que normalmente se encuentran en el aceiteusado. La etapa ms

    crtica en el diseo de ste proceso es desarrollar el tipo apropiado desolvente,

    los parmetros de extraccin y la relacin de solvente: aceite. El sistema debe

    tener lacapacidad de separar el mximo posible de lodos del aceite usado y al

    mismo tiempo perder lamnima cantidad de base lubricante en los lodos.El

    aceite usado se guarda en un tanque con fondo cnico para permitir la

    sedimentacin departculas grandes, se deja en el tanque por 3 das para

    homogenizarlo. Una mezcla de aceiteusado y solvente (se recomienda usar: 2-

    propanol, MEK o 1-butanol) se agita a 275rpm durante 15minutos, estas

    condiciones aseguran un mezclado adecuado. La mezcla se deja sedimentar

    por 24horas, despus de esto se lavan los lodos usando 2-propanol y n-

    hexano, ste proceso de lavadoremueve un 95% del aceite intersticial presente

    en los lodos. Siguiendo el proceso de lavado loslodos se llevan al horno por 5

    minutos a 100 C para evaporar el exceso de solventes. Las perdidasdel aceite

    se calculan como el peso de los lodos hmedos antes de lavarlos menos el

    peso de loslodos secos sobre el peso del aceite adicionado en la mezcla. [9]

    3.4 DESTRUCCIN TRMICA

    Esta solucin se usa cuando no es posible ni la regeneracin, ni la combustin

    de los aceitesusados, debido a la presencia de contaminantes txicos en el

    aceite usado. La estabilidad de estoscompuestos y la dificultad de su

    eliminacin hacen inviable otros procedimientos. La presencia dePCBs en elaceite en concentraciones superiores a 50ppm se debe eliminar por ste

    mtodo. [4, 8]

    3.5 OPCIONES EN COLOMBIA

    En Colombia se generan mensualmente 2.9 millones de galones de aceites

    usados al mes, 450 milde ellos proceden del Valle de Aburr. En la estacin de

    transferencia de Corpal se puedenrecolectar176 mil galones mensuales. La

    recoleccin de aceites usados en la planta se hace concuatro camiones pararecoleccin con tambores de 55 galones y un carrotanque para larecoleccin a

  • 7/30/2019 RECUPERACIN O RECICLADO DE ACEITES USADOS DE

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    granel. [10]La opcin ms adecuada para el pas, por la factibilidad del montaje

    y los costos, es la combustinde los aceites usados. En ste proceso luego de

    realizada la operacin de separacin, se originaun desecho o lodo con alto

    contenido de metales pesados, el cual debe ser dispuesto de forma talque

    asegure de cualquier manera que estos metales no sern absorbidos por los

    seres vivos,existen 4 opciones posibles para tratar estos lodos: incineracin,

    encapsulamiento en clinker,vitrificacin o ceramizado y relleno en las vas

    durante la elaboracin de capa asfltica.Una vez el residuo es transformado,

    puede producir distintos combustibles industriales almezclarse con los

    energticos tradicionales y comnmente empleados en la industria en

    generalcomo son el ACPM y el fueloil, cumpliendo igualmente con las

    especificaciones establecidas por laASTM 396.La cantidad mxima de aceite

    usado tratado que puede ser mezclado con otros combustiblespesados, se

    encuentra limitada por algunas especificaciones determinantes, como el

    contenido decenizas (generalmente 0.1 % mx.) y principalmente por los

    rangos de viscosidad, que varan deacuerdo con los diferentes equipos a los

    cuales se destinen estos combustibles. [6]

    4. BIODEGRADACIN

    El trmino biodegradacin no indica la extensin en la que se ha alterado una

    molcula, tampocoseala si en el proceso se genera energa. Quiz resulte

    ms apropiado hablar debiotransformacin para referirse al proceso a travs

    del cual un ser vivo modifica un compuesto sinllegar a mineralizarlo. En

    algunos casos el producto resultante puede ser incluso ms txico yperjudicial

    que la sustancia de partida.Los compuestos mineralizables se convierten en

    CO

    2, agua y formas inorgnicas por la accin delos seres vivos,

    predominantemente por los microorganismos y como parte del constante

    reciclajede los tomos de carbono. La mineralizacin de un compuesto implica

    su alteracin estructural y laformacin de intermediarios metablicos que

    pueden servir de elementos estructurales de la clulao de combustible al

    oxidarse. Los intermediarios pueden convertirse en distintos

    compuestosorgnicos antes de su combustin final. En el proceso detransformacin de un compuesto en otro,puede sufrir la prdida de uno o ms

  • 7/30/2019 RECUPERACIN O RECICLADO DE ACEITES USADOS DE

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    de sus elementos estructurales o slo una mera reordenacinde sus tomos.El

    principal problema en la biodegradacin es la baja en la tasa de degradacin

    cuando disminuyela concentracin de contaminantes (compuestos a degradar),

    en la mayora de los casos esto esocasionado por la eliminacin de co-

    sustratos necesarios para la degradacin de otroscontaminantes por medio del

    co-metabolismo. sto lleva a disear procesos basados en

    reactorescontrolados, para una correcta biodegradacin del aceite y no

    simplemente agregar el inoculo a losaceites para degradarlos. [11]

    4.1 HIDROCARBUROS

    Hay dos mtodos usados en la degradacin de hidrocarburos, el primero se

    basa en lascapacidades metablicas de las especies presentes en los

    hidrocarburos, la degradacin seconsigue al modificar el sustrato, por aeracin

    o aplicando un fertilizante, y en el segundo seadicionan poblaciones forneas

    de microorganismos que son escogidos por sus capacidades dedegradar

    hidrocarburos. El mtodo de siembra de microorganismos requiere que

    se agregue unacantidad de inoculo mayor a la biomasa que esta presente en el

    medio para asegurar lasupervivencia del inoculo, ste mtodo no es muy

    rentable para la aplicacin en aceites usados, yaque debe competir con una

    gran cantidad de microorganismos. La modificacin del sustrato es unmtodo

    puede incrementar la degradacin de 0.03 g/m3 da que se tiene normalmente

    en el aceitehasta 50g/m3 da, esto tiene el inconveniente de que es posible que

    tambin aumente la tasa dedegradacin de sustancias que no se desean

    degradar. [12]La degradacin, o catabolismo, de compuestos orgnicos por las

    bacterias ha llamado la atencinde numerosos microbilogos, bioqumicos y

    genticos de este siglo. El enfoque y el punto deinters han variado con la

    naturaleza de la propia disciplina y en conjunto han contribuido adesentraarlas bases moleculares del metabolismo bacteriano.Es difcil exagerar la

    importancia de la versatilidad metablica bacteriana y de las leyes que

    regulansu funcionamiento. Las bacterias son organismos que gozan de una

    enorme plasticidadbioqumica, se adaptan con facilidad a cambios ambientales

    y son muy tolerantes a situacionesextremas en el medio donde habitan.

    Esos microorganismos constituyen, adems, un sistema idealpara el desarrollo

    de modelos biolgicos que no encuentra parangn en otros sistemas vivos.Loscambios evolutivos que se producen en las bacterias ocurren de manera

  • 7/30/2019 RECUPERACIN O RECICLADO DE ACEITES USADOS DE

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    constante, debido a quese multiplican rpidamente, permiten el estudio de esos

    cambios, su control y su imitacin en ellaboratorio.Muchos investigadores se

    han mostrado escpticos ante la posibilidad de que las bacterias y

    otrosmicroorganismos del suelo crezcan a expensas de hidrocarburos como

    nica fuente de energa,aunque esa capacidad parece plenamente

    comprobada: a lo largo de miles de aos, los

    microorganismos se han visto expuestos a compuestos aromticos naturales

    que se han formadopor pirolisis de compuestos orgnicos naturales. El tipo de

    aromtico que se forme depender de latemperatura de pirolisis, as, a

    temperaturas elevadas (2000 grados Celsius) se producen,preferentemente,

    hidrocarburos policclicos no sustituidos, a temperaturas intermedias (800

    gradosC), hidrocarburos con sustituciones alqulicas, y, a bajas temperaturas

    (150 grados C), lospetrleos.La estrategia seguida por los microorganismos

    consista en desestabilizar el anillo aromticomediante la introduccin de dos

    grupos hidroxilo. As, el compuesto pasa a ser susceptible deataque enzimtico

    para rendir formas asimilables del carbono.Desde el punto de vista

    termodinmico, y en las condiciones actuales de la tierra, todos loscompuestos

    orgnicos son inestables y tienden a su forma ms estable, que es el

    anhdridocarbnico (CO2) en situacin aerobia o el metano (CH4) en un

    ambiente anaerobio, o carente deoxgeno.Un compuesto recalcitrante es txico

    para los microorganismos, presenta estructuras qumicasmuy estables y

    resistentes al ataque biolgico o posee elementos estructurales que raramente

    seencuentran en la naturaleza. En general, la resistencia de un compuesto

    aromtico al ataque por los seres vivos aumenta con el nmero de

    sustituyentes que tenga, cualquiera que sea sunaturaleza qumica. La

    degradacin de aromticos ocurre en dos fases: la primera consiste enlaactivacin del anillo mediante la introduccin de dos grupos hidroxilo, la

    segunda, en la fisin oruptura del anillo activado. El ejemplo ms sencillo de

    activacin del anillo aromtico lo constituyela oxidacin del benceno por la

    benceno oxigenasa para producir un dihidrodiol, queposteriormente se oxida a

    catecol, ste ltimo compuesto es la verdadera forma activada del anillo.Un

    mismo compuesto puede sufrir distintos tipos de ataque que conduzcan a la

    forma activada.[11]En algunos casos, los compuestos naturales presentan yaun grupo hidroxilo en su molcula.Acontece eso con el fenol, el cual se oxida a

  • 7/30/2019 RECUPERACIN O RECICLADO DE ACEITES USADOS DE

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    catecol por accin de un fenol hidroxilasa. En estoscasos, la preparacin del

    anillo para su rotura no slo implica su activacin, sino ambin laeliminacin de

    la sustitucin.Uno de los aspectos ms interesantes del metabolismo de los

    aromticos lo ofrece la fisin delanillo aromtico, una vez que lleva

    incorporados los dos sustituyentes hidroxilo. La rotura del anilloest siempre

    catalizada por una dioxigenasa, se denomina fisin orto (tambin, fisin

    intradiol),cuando ocurre entre los carbonos 1 y 2 del anillo aromtico, y fisin

    meta (fisin extradiol), si seproduce entre los carbonos dos y tres del anillo

    aromtico. Los productos que se forman tras lafisin del anillo se transforman

    luego, a travs de varios pasos, en compuestos que entran en elmetabolismo

    central de la bacteria. [13]Los microorganismos producen una variedad de

    biosurfactante, ya sea como parte integral de susuperficie celular o como

    molculas liberadas de forma extracelular al medio, estas biosurfactantepueden

    mejorar la remocin de hidrocarburos.Los surfactantes qumicos tienen el

    potencial de mejorar el acceso de los microorganismos asustratos hidrofbicos,

    aunque en algunas ocasiones pueden llegar a inhibirlos. Una de

    laspropiedades de los surfactantes qumicos que puede influenciar su eficacia

    es la concentracincrtica de micelas (cmc), esta es la concentracin de

    surfactante a la cual la tensin superficialalcanza un mnimo y los monmeros

    de surfactante se agregan en micelas, el valor del cmc esmuy importante

    porque es el valor de surfactante que se debe agregar para obtener

    unabiodegradacin mxima. La determinacin de ste valor para un cultivo

    mixto es muy compleja, por lo cual se prefiere estudiar el comportamiento de

    cultivos puros. [14]La degradacin de aceites normalmente se hace usando la

    bacteria Rhodococcus sp.strain I72,esta bacteria posee la facultad de degradar

    correctamente tanto aceites nuevos como aceitesusados. Las bacteriasadaptadas a un medio particular deberan tener una mayor eficiencia en

    ladegradacin de dicho medio que una que no esta habituada a dicho medio,

    por esto es necesarioestudiar por separado el efecto de los microorganismos

    en los aceites nuevos y los usados. [13]

    4.2 ACEITES NUEVOS

    En estos aceites por lo general se encuentran las siguientes gneros de

    bacterias: Nocardia,Acinetobacter, Pseudomonas, Ralstonia, Gordono,

  • 7/30/2019 RECUPERACIN O RECICLADO DE ACEITES USADOS DE

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    Rhodococcus, Agrobacterium y Debaryomyces.Los microorganismos tienen

    capacidad de degradar la mayora de los componentes dehidrocarburos

    naturales, especialmente: alcanos saturados e insaturados, monoaromticos

    ehidrocarburos aromticos de bajo peso molecular. Los microorganismos

    deben estar en contactodirecto con el sustrato para poder degradar el

    compuesto orgnico, esto se ve dificultado por lanaturaleza insoluble de la

    mayora de las molculas de hidrocarburos. Los mtodos ms comunesde

    degradacin se realizan por la adhesin de los microorganismos a gotas de

    aceite emulsificado(pseudosolubilizado). Todo intento de mejorar la

    degradacin del aceite debe incluir estrategiaspara mejorar el acceso de los

    microorganismos a las molculas insolubles. [13]

    4.3 ACEITES USADOS

    Los microorganismos presentes en los aceites nuevos son muy similares a los

    que se encuentranen los aceites usados, estos ltimos presentan una mayor

    resistencia a los metales pesados lo quese traduce en una menor capacidad de

    degradar los compuestos orgnicos [13]. La forma ms fcilde degradar

    completamente estos hidrocarburos es usar degradacin secuencial con

    diferentesmicroorganismos. La degradacin secuencial consiste en usar

    microorganismos distintos paradegradar el aceite, usando primero de ellos,

    luego el producto de ellos se usa como sustrato parael siguiente [15]. La

    biodegradacin se determina mediante el uso de TLC-FID, usando hopano

    (unhidrocarburo de 30 C) como el estndar interno [16].

    4.4 CROMO Y PLOMO

    Los metales pesados a concentraciones excesivas tienen un gran impacto en la

    estructura de unacomunidad microbiana, su actividad y biomasa. Los efectos

    adversos de metales pesados sereflejan en: reducciones en la biomasa y laactividad de los microorganismos, estas bajas en labiomasa y en la actividad

    microbiana limitan la descomposicin de compuestos orgnicos por partede los

    microorganismos. Una reduccin en la actividad microbiana puede estar

    originada por uncambio en la estructura despus de una exposicin a largo

    plazo a metales pesados. La presenciade mltiples contaminantes puede

    presentar problemas al momento de degradarlos, puesto que

    losmicroorganismos resistentes a los contaminantes poseen una habilidadrestringida para degradar contaminantes orgnicos.La relacin entre la

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    composicin de la comunidad microbiana y el Plomo y el Cromo, se

    realizamediante un anlisis con cido graso fosfolipido (PLFA). Los anlisis por

    PLFA muestran que noexiste diferencia en la actividad microbiana para

    diferentes concentraciones de Cr o Pb (paraconcentraciones mayores a 2.5mM

    y 0.01mM respectivamente). La resistencia de losmicroorganismos a la

    presencia del Cr es mucho mayor que al Pb, en el Cr se ha

    obtenidocrecimiento de bacterias a 10 mM de Cr mientras que en el Pb el

    mximo obtenido es enconcentraciones de 150

    M. La presencia de contaminantes con Pb(NO3)2 en adicin al Pb y Cr tiene un

    incremento en la actividad microbiana con relacin a Pb y Cr solos, las bases

    fisiolgicasde esto son an desconocidas, aunque se sabe que no es debido a

    la presencia del nitrgeno.[17]

    4.5 PCB

    Los bifeniles policlorados se sintetizan por cloracin del bifenil, siendo posibles

    209 posibles tiposde PCB. Debido a su naturaleza fsica y qumica

    (alta resistencia trmica, inertes qumicamente,)

    han sido ampliamente usados industrialmente, y su misma naturaleza ha

    llevado a unaacumulacin de estas sustancias, causando problemas de salud

    en los organismos contaminados.La mayora de las bacterias que degradan

    PCB pertenecen al gnero de las pseudomonas, y todasson obligatoriamente

    aerobias.El bifenil es el sustrato ms usado para el desarrollo de las bacterias

    que degradan PCBs debido aque tiene una ruta metablica muy similar a la de

    los PCBs. Se han usado otros sustratos para elcultivo de los microorganismos,

    debido a la naturaleza txica del bifenil, entre estos sustitutos seencuentra el

    cido linoleico. [18]La degradacin de los PCB es un ejemplo de cmo lapolucin por compuestos fabricados por elhombre puede ser manejada por los

    microorganismos, y de la increble habilidad de estos deadaptarse a cambios

    en el entorno.Una bacteria anaerobia aislada de la baha de Charleston cataliza

    la biodegradacin de PCBs, stabacteria es de coloracin negra y textura

    gelatinosa. Dichas bacterias son las primeras que se hanencontrado capaces

    de romper los enlaces de cloro en posicin otro- de los bifeniles, la

    distincinyace en el potencial de una completa degradacin de desechos conPCBs.El crecimiento de estas bacterias se monitorea midiendo el cambio en la

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    densidad ptica a 600nm,y se mide el crecimiento de alcohol usando un

    cromatgrafo de gases.La presencia de bromo-sulfuro de etano (BES),

    neomicina, estreptomicina y amficilina inhibe elcrecimiento de la bacteria,

    aunque el 2, 3, 4, 5- cloro-bifenil se degrada en presencia de

    pequeascantidades de BES. [19]

    4.6 MEZCLA DE MICROORGANISMOS

    Los productos de los aceites minerales pueden ser degradados por el uso de

    microorganismos. Lapseudomonas putida y el geotrichium candidum puestos

    en una proporcin de 5:1 hasta 1:1degradan aceites usados provenientes de

    bases lubricantes minerales. La mezcla de estosmicroorganismos no es toxica,

    ni patolgica para los humanos.La pseudomonas putida es un contaminante

    comn del suelo, el agua y las plantas. Se encuentracon frecuencia en las

    cercanas de los hospitales. Es gram negativa, de forma alargada y

    demetabolismo aerobio.El geotrichium candidum es un contaminante comn de

    la leche y de las aguas negras.La mezcla de microorganismos se prepara en

    un liquido con una concentracin de 1g/L 10g/L deuna mezcla de

    pseudomonas putida y geotrichium candidum en proporcin de 5:1 hasta 1:1,

    elliquido debe contener adems del medio de cultivo necesario la presencia de

    nitrgeno y fsforo.ste liquido constituye el inoculo, despus de preparar la

    mezcla se procede a poner el inoculo encontacto con el aceite usado en una

    proporcin de 1:1, la solucin debe tener un pH entre 4.5 y7.5, la

    biodegradacin debe realizarse en un rango de temperaturas entre 5 C y 35

    C, durante elproceso se debe alimentar constantemente nitrgeno, cuidando

    que la relacin de carbononitrgeno no supere 100:1 ni sea inferior a 10:1. La

    biodegradacin requiere de aproximadamenteuna semana. Si sea desean

    obtener productos intermedios (diferentes al dixido de carbono) sedeberealizar la curva de calibracin pertinente. La efectividad del mtodo aumenta

    con el aumentodel tiempo de incubacin, con efectividades mayores al 80% de

    aceite degradado para periodosmayores de 90 das. [20]

    4.7 BIOLIXIVIACIN

    Es un proceso en el cual se emplean microorganismos para recuperar metales

    como cobre y orodesde los minerales que los contienen. El vanadio y sus

    derivados se encuentran presentes en elaceite usado debido a impurezasprovenientes del combustible o posible aceite quemado. Lasbacterias

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    Acidithiobacillus [21] y Shewanella oneidensis [22] tienen la capacidad de

    reducir anaerobiamente el vanadio, incrementando su solubilidad. La bacteria

    Acidithiobacillus es una

    bacteria que oxida el sulfuro el cual reacciona con el vandanio (V) y ste se

    reduce a vanadio (IV).Al reducirse el vanadio su toxicidad disminuye y su

    solubilidad en el aceite aumenta, mientras quela Shewanella oneidensis reduce

    el vanadio directamente. [21, 22]

    5. CONCLUSIONESPrevio a la realizacin de una biodegradacin de aceites es necesario la

    caracterizacin del tipo deaceite que se va a emplear, porque los

    contaminantes presentes en el aceite dependen de diversosfactores y no sern

    iguales en todos los casos, por lo cual puede que se requiera algn paso

    extraen la biodegradacin.Los mtodos de biodegradacin de aceites son poco

    usados de forma industrial debido a lasdificultades de trabajar en continuo con

    una gran diversidad de microorganismos, esto podrasolucionarse combinandolos mtodos fsico-qumicos y los biolgicos, de esta forma es posibletrabajar

    con una sola clase de microorganismos y as evitar los inconvenientes de

    trabajar con unagran cantidad de estos.Los mtodos de biodegradacin en

    serie [14] a pesar de tener rendimientos similares a los demezcla de

    microorganismos, son ms recomendables debido a que en ellos no se

    presentacompetencia, ni ninguna otra relacin entre los microorganismos.

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