Post on 11-Apr-2017
Reactores Discontinuos
Los reactores discontinuos son aquellos que trabajan por cargas, es decir se
introduce una alimentación, y se espera un tiempo dado, que viene determinado
por la cinética de la reacción, tras el cual se saca el producto.
El reactor discontinuo, como su nombre lo indica, opera por ciclos. Cada ciclo
comprende algunas o todas de las siguientes tareas: carga de re activos, puesta a
punto a las condiciones de reacción (temperatura, presión, otros), reacción, puesta
a punto a las condiciones de descarga, limpieza y vuelta a cargar. Parte del tiempo
del ciclo se emplea en labores necesarias pero diferentes a la conversión de
reactivos en productos. También es de anotar que de carga a carga (discontinuo o
por “cochadas”) bien pueden ocurrir diversas historias térmicas u otros eventos al
azar, que en algunos casos, como en el de la producción de polímeros, pueden
afectar las propiedades del producto obtenido.
El reactor discontinuo opera en estado no estacionario y por lo mismo, la
conversión aumenta con el tiempo siempre y cuando el sistema no esté en
equilibrio químico. De otra parte, por efecto de la agitación, idealmente el reactor
es homogéneo.
1.1 Tipos de reactores y su clasificación.
Los reactores químicos se clasifican típicamente según la dinámica del flujo,
geometría, fases presentes y el régimen térmico. De acuerdo con el primer criterio
los sistemas pueden ser discontinuos o continuos, según que el proceso se realice
por cargas o con flujo ininterrumpido
de alimentación y descarga (también existen reactores semicontinuos); atendiendo
al segundo criterio los reactores se dividen en dos grandes tipos:
- Tanques agitados: recipientes en general cilíndricos, empleados para
operaciones discontinuas (batch) o continuas (CSTR) con mezcla.
- Reactores tubulares: normalmente cilindros alargados de gran longitud relativa
a su diámetro, empleados en operaciones continuas (TFR).
Las funciones de un reactor para que en su seno se lleven a cabo las reacciones
químicas de un modo apropiado pueden resumirse en tres:
1) Proporcionar el tiempo de contacto necesario entre los reactivos, y
catalizadores en su caso: el tiempo que permanece un elemento reaccionante en
el reactor se denomina tiempo de residencia, parámetro que está determinado por
la fluidodinámica del sistema, y por la posibilidad de mezcla o difusión; su
conocimiento es determinante en el tamaño del reactor para una producción y
conversión dadas, así como para prever diferencias en los productos obtenidos a
causa de las distribuciones en los tiempos de residencia.
Los reactores ideales son aquellos en que el tiempo de residencia es igual para
todos los elementos (lo cual solo es rigurosamente cierto para reactores
discontinuos).
En los reactores reales existe una dispersión de tiempos de permanencia; este
fenómeno ocurre en todos los sistemas continuos (tubulares y tanques agitados),
aunque pueden hacerse aproximaciones teóricas considerándolos ideales
(reactores de flujo de pistón, y de mezcla completa); sin embargo, excepto en los
primeros, siempre existen tiempos de residencia diferentes del fluido a lo largo de
los caminos de flujo en el reactor, aunque en los últimos con una distribución
estadística perfectamente determinada).
2) Facilitar la mezcla de las fases presentes en la reacción: la mezcla puede
producirse de modo natural, provocada por la propia fluidodinámica del reactor
como ocurre en las reacciones gaseosas, o bien se produce de forma forzada, con
ayuda de agitación o mezcladores estáticos como ocurre normalmente en
sistemas condensados.
Los reactores homogéneos son aquellos donde los reactivos, inertes y/o
catalizadores se hallan en
la misma fase (líquido en reactores tipo tanque o fluido en los tubulares).
3) Suministrar o eliminar calor al sistema: la termodinámica nos proporciona la
información necesaria respecto a la energía absorbida o desprendida durante la
reacción, magnitud que debe conocerse para efectuar el diseño adecuado; en su
caso, debe hacerse uso de los conocimientos sobre transmisión de calor, para el
diseño de los dispositivos de calefacción o refrigeración.
A continuación se resumen algunas características generales de los reactores
discontinuos y de los dos tipos básicos de reactores continuos:
En los reactores ideales se distinguen tres tipos ideales de modelos de contacto o
de flujo; intermitente, flujo pistón y tanque agitado. Con mucha frecuencia se
intenta construir reactores reales que se aproximen hasta donde es posible a
estos modelos ideales.
El gran interés que hay en estos tres modelos de flujo o de reacción se debe a que
son fáciles de estudiar (es fácil deducir sus ecuaciones de diseño) y a que uno de
ellos es muy a menudo el mejor modelo posible (es decir, producirá la mayor
cantidad de lo que desee).
1.2 Calculo de Reactores homogéneos isotérmicos.
Se supone una reacción en una sola fase aA+bB→rR+sS . La medida mas útil de
la velocidad de reacción del reactivo A es:
−r A=−1V
d N A
dt= cantidadde Aquedesaparece
( volumen ) (tiempo )=[ mol
m3∙ s ] (1)
Además, las velocidades de reacción de todos los compuestos implicados en la
reacción están mediante
−r A
a=
−rB
b=
r R
r=
rS
s
La experiencia ha demostrado que en la velocidad de la reaccion influyen la
composicion y la energia del material. Energia significa aquí temperatura (energia
cinetica debido al movimiento aleatorio de las moleculas), intensidad de luz dentro
del sistema (esto podria afectar la energia de enlace entre atomos), intensidad de
campo magnetico.
En sistemas homogéneos la velocidad de reacción depende de la composición de
las sustancias en la fase considerada, así como de la temperatura y presión del
sistema (esta última variable en los sistemas gaseosos). No obstante, dichas
variables son interdependientes, en el sentido de que la presión queda
determinada dada la temperatura y la composición de la fase. En consecuencia se
puede escribir la siguiente ecuación cinética:
r A= f (temperatura , composici ón)
En muchas reacciones se puede encontrar una expresión para la velocidad de
reacción que esté constituida por dos factores: uno dependiente exclusivamente
de la concentración y otro dependiente exclusivamente de la temperatura. Si se
trabaja en condiciones isotérmicas
r A=k x f ’(composici ón)
Donde k se denomina constante cinética de la reacción.
En muchas oportunidades el término que depende de la composición de la mezcla
puede sustituirse por una expresión del tipo
r A=k c Aa CB
b …CDd a+b+…+d=n
Donde C i es la concentracion (masa por unidad de volumen) de la sustancia i,
donde i= A, B, …, D son las sustancias que intervienen en la reaccion. Los
coeficientes a los cuakes estan elevados las concentraciones se denominan
órdenes de reaccion, esto es, aes el orden de reaccion con resoecto al reactivo A,
b el orden de reaccion de B, etc.,siendo n el orden global de reacción.
1.2.1 Ecuaciones de Diseño
Las ecuaciones principales de diseño del reactor discontinuo, derivadas de los
balances Molar pueden expresarse así:
t=N A 0∫X Ai
X Af d X A
V (−r A)
mT C pdTdt
=(−∆ H ) (−r A )V −QR
Forma diferencial Forma algebraica Forma integral
Intermitente N A 0dXdt
=−rA V t=N A 0∫0
X dX−rA V
Retromezclado (CSTR) V=
F A0 X−r A
Tubular (PFR) F A0dXdV
=−rA V=F A0∫0
X dX−r A
Lecho empacado (PBR) F A0
dXdW
=−r ´A W=FA 0∫0
X dX−r ´A
1.2.1.1 Una Reacción y Reacciones multiples
Se dice que la reacción es única cuando el transcurso de la misma se puede
representar por una sola ecuación estequiométrica y una sola ecuación cinética.
Por otra parte, se habla de reacciones múltiples cuando para representar los
cambios observados se requiere más de una ecuación estequimetrica, por lo que
se necesita más de una expresión cinética para seguir las variaciones de la
composición de todos los componentes de la reacción.
Las reacciones múltiples pueden clasificarse en:
Reacciones en serie:
A→R→S
Reacciones en paralelo, que son de dos tipos:
R A→R
A
S B→ S
Competitiva simultáneas
Y esquemas mas complicados, por ejemplo,
A+B→R
R+B→S
Aquí, la reaccion se produce en paralelo respecto a B, pero en serie respecto a A,
R y S.
Reacciones elementales y no elementales
En las reacciones elementales ocurren colisiones o interacciones de las
sustancias reaccionantes a nivel molecular que se dan en un solo paso. Por lo
tanto, a una temperatura dada, la velocidad de reacción es proporcional a la
concentración de los reactantes. Por ejemplo, para una reacción elemental
A+B→R la expresión de la ecuación cinética será r A=k C A CB. Sin embargo, una
reacción que responda a una expresión cinética como la anterior puede no ser
elemental.
Las reacciones no elementales pueden tener expresiones cinéticas que no se
correspondan con la estequiometria, pues en realidad son el resultado final de una
serie de pasos (estos si elementales). Su expresión final, que puede llegar a ser
relativamente compleja, deberá determinarse experimentalmente y eventualmente
recurriendo a la verificación de algún modelo de mecanismo de reacción.
Ciertas reacciones no son irreversibles sino que dado el suficiente tiempo se
llegará a un estado de equilibrio entre reactivos y productos. Muchas de estas
reacciones reversibles pueden considerarse como una combinación de dos
reacciones elementales, una en sentido directo y otra en sentido inverso:
A+B↔R+S
La velocidad de desaparición de a por la reacción directa está dada por
r A directa=k1CA CB
y la velocidad de formación por la reacción inversa está dada por
rA inversa=k2CRCS
En equilibrio la velocidad de desaparición es igual a la velocidad de formación por
lo que
K eq=k1k2
=[ CRCS
CACB ]equilibrio
Donde K eq es la constante de equilibrio para esta reacción reversible compuesta
por dos reacciones elementales (La constante de equilibrio está relacionada
también con variables termodinámicas:∆G°=−RT lnK , donde ∆G° es la variación
absoluta de energía libre en la reacción, R es la constante de los gases y T la
temperatura absoluta).
1.2.2 solución de problemasLa reacción A→B se efectúa isotérmicamente en un reactor de flujo continuo.
Calcule el volumen del reactor CSTR necesario para consumir el 99% de A es
decir C A=0.01C A0 si la velocidad de flujo molar que entra es de 5 mol/hr.
Suponiendo que la velocidad de reacción
a) −r A=k k=0.005mol/h•dm3
La velocidad de flujo volumétrico de entrada es de 10dm3 /hr.
C A=0.01C A0
F A0=5mol /hr
V=F A0−F A
−r A
F A=F A0−F A 0X
F A=F A0(1−X )
V=F A0−F A0 (1−X )
k
V=F A0 [1−(1−x ) ]
k
V=5mol /hr [1−(1−0.99 ) ]0.05mol /hr ∙dm ³
V=5mol /hr [1−0.01 ]0.05mol /hr ∙ dm ³
V= 4.95mol/hr0.05mol /hr ∙dm ³
=99 dm ³
1.3 Calculo de Reactores homogéneos no isotérmicos.
Los reactores isotérmicos son aquellos donde la operación transcurre a
temperatura constante, mientras que en los adiabáticos lo que se restringe es
todo intercambio de calor; cuando no existe ninguna de ambas restricciones se
habla en general de reactores no isotérmicos, y en particular se llaman
programados cuando se controla el intercambio térmico para producir una pauta
definida de temperaturas.
1.3.1 Ecuaciones de Diseño
1.3.1.1
1.3.1.1 Reactores Adiabáticos una Reacción.
Consideremos indistintamente un reactor de tanque agitado, un reactor de flujo
pistón, o una sección de un reactor de flujo pistón, en los que la conversión X A ,
como se muestra en la figura 9.6
C´p, Cnp = calores específicos promedio de la corriente de alimentación que no ha
reaccionado y de la corriente de producto completamente convertida
por mol de reactivo limitante.
H´ y H´´= entalpias de la corriente de alimentación no reaccionada y de la corriente
de producto completamente convertida por mol de reactivo A entrante.
ΔHri = calor de reacción por mol de reactivo A entrante a la temperatura T i.
Tomando Ti como temperatura de referencia en la que se basan las entalpias y los
calores de reacción, se tiene
Entalpía de la corriente de entrada
H ´1=C´P (T 1−T 1)=0J /mol A
Entalpia de la corriente de salida
H ´ ´2 X A+H ´2 (1−X A )=C pn (T2−T1 ) X A+C´P (T 2−T 1 ) (1−X A )J /mol A
Energía absorbida por la reacción
∆ H r 1X A J /mol A
Sustituyendo las cantidades en el balance de energía,
entrada=salida+acumulacion+desaparición por reacció n
Se obtiene el estado estacionario
0=¿
X A=C´ P ∆T−∆ H r 2
=(calor necesario paraaumentar la
temperatura de lacorriente hastaT 2
calor producido por lareacciónde latemperaturaT2
)La cual resulta, para conversión completa
−∆ H r 2=C´P ∆T , Para X A=1
1.3.1.2 Reactores Adiabáticos Múltiples Reacciones
1.3.1.3 Reactores no Adiabáticos una Reacción
1.3.1.4 Reactores no Adiabáticos Múltiples Reacciones
1.4 Calculo de Reactores Heterogéneos.
Los reactores heterogéneos involucran dos o más fases reactivas (gas-sólido,
líquido-gas, sólido-líquido
o líquido-líquido), de contacto en torres o reactores agitados. Los reactivos o
catalizadores sólidos se disponen en forma de lechos: fijos (reposición
discontinua), o lechos móviles y fluidizados (con posible transporte neumático y
regeneración), a través de los cuales se mueve la fase fluyente; también se
emplean tanques de suspensión de lodos (agitados), emulsiones líquidas y
borboteo de gases.
En estos sistemas, además de los factores que normalmente han de tenerse en
cuenta en los homogéneos, hemos de considerar que:
- La ecuación cinética debe incluir los términos de transporte de materia entre
fases, puesto que está presente más de una, los cuales son diferentes en tipo y
número para los distintos sistemas heterogéneos.
La expresión cinética global debe incorporar los distintos procesos (v i), que
implican tanto etapas de transporte físico como de reacción; si los caminos son
paralelos e independientes: v=∑vi, mientras que si son sucesivos todas las etapas
transcurrirán a la misma velocidad en estado estacionario: v=vi.
La combinación de expresiones cinéticas individuales para procesos lineales en
serie, puede realizarse por adición de resistencias, y como al combinar las
velocidades, no se conocen generalmente las concentraciones de las sustancias
en posiciones intermedias, deberemos expresarlas en función de la diferencia
global (esto es fácil si las cinéticas son lineales respecto a la concentración para
todas las etapas, pero en caso contrario la expresión resultante puede ser muy
compleja); por otro lado, cuando han de compararse velocidades, es necesario
definirlas respecto a la misma base (por ejemplo, la unidad de superficie).
Frecuentemente, una de la etapas presenta la mayor contribución a la resistencia
global: etapa lenta o controlante, y puede considerarse como la única que influye
sobre la velocidad (esto conduce a expresiones más sencillas). Otra alternativa es
sustituir la curva velocidad-concentración por una recta de aproximación (tomando
solo los términos lineales de un desarrollo en serie de Taylor), y después
combinarla con los otros términos de la velocidad.
El contacto de cada una de las fases puede presentar flujo en pistón o mezcla
completa (si se consideran ideales), lo que hace posible muchas combinaciones;
por otra parte, si una fase es discontinua (gotas o partículas sólidas) han de
tenerse en cuenta sus características de micro o macrofluido en flujo de mezcla
completa.
La ecuación de diseño ha de deducirse para satisfacer la expresión cinética y el
modelo de contacto. Si el flujo es ideal en ambas fases tenemos hasta ocho
métodos principales de contacto entre fases: en sistemas sólido-fluido los modelos
de flujo más importantes son los lechos fluidizados, hornos de cuba, rotativos y
tratamiento de sólidos en cinta continua; en sistemas fluido-fluido corresponden a
las operaciones de mezcla-sedimentación, de cascada y de torres.
Cuando el flujo se desvía mucho del ideal podemos desarrollar modelos de ajuste
al flujo real o deducir el funcionamiento con modelos ideales que `abarquen´ el
flujo real.
Debe tenerse muy en cuenta la transferencia de masa, de modo que en
situaciones donde sea factor limitante, las fuerzas conductoras son la difusión y el
equilibrio de fases, mientras cuando lo sea la velocidad de la reacción, estas
fuerzas son el equilibrio químico y su cinética; en muchas situaciones reales, sin
embargo, deben considerarse ambos factores.
Considerando solo la transferencia de masa, la velocidad a la que el componente
A se mueve de una a otra fase depende de: su difusión a través de la fase x, el
equilibrio en la interface, y la difusión hacia la fase y (una de estas será
controlante); y dependiendo de las correspondientes solubilidades las fases
pueden ser totalmente insolubles, parcialmente solubles una en otra, o con
solubilidad selectiva de solo una fase A en la otra (en este caso por ejemplo, si B
es limitante la zona de reacción se sitúa en la capa de la fase y, pero si lo es A
esta zona se sitúa en la interface).
Si la reacción es controlante, las concentraciones de A y B pueden estar presentes
en ambas fases y se estabilizan en las mismas de acuerdo a sus equilibrios de
fase; la velocidad global de reacción de cualquiera de estos componentes es la
suma de sus velocidades de desaparición en cada fase.
Supongamos ahora una reacción irreversible, donde hay gran exceso de B como
para que su concentración permanezca casi constante, con la fase y prácticamente insoluble en x: si la reacción es relativamente rápida, tan pronto
como A difunde a través de la interface reacciona y su concentración desciende
abruptamente dentro de la película; mientras que si la reacción es relativamente
lenta, la mayor parte de A que cruza la interface tiene tiempo de difundir
profundamente antes de reaccionar en el seno de la segunda fase (la variación
relativa de las velocidades de reacción y transferencia de masa tiene el efecto de
expandir o estrechar la zona de reacción en la fase y).
En el diseño de reactores para situaciones en que el transporte de materia sea
total o parcialmente controlante, el objetivo es buscar medios para reducir dicha
resistencia: esto se logra mejorando las velocidades de difusión, por ajuste de la
temperatura y presión de operación (que pueden afectar a la viscosidad u otras
propiedades), o aumento del área interfacial para conseguir películas más
delgadas. Al contrario, si la reacción es controlante, debe reanalizarse el propio
mecanismo y, por ejemplo, aumentar la temperatura si es factible o seleccionar el
modelo de flujo con uno de los tres tipos básicos de reactores.