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Cap´ ıtulo 7 Patrones No-Ideales de Flujo Dr. Fernando Tiscare˜ no Lechuga Departamento de Ingenier´ ıa Qu´ ımica Instituto Tecnol´ ogico de Celaya

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Capıtulo 7

Patrones No-Idealesde Flujo

Dr. Fernando Tiscareno LechugaDepartamento de Ingenierıa Quımica

Instituto Tecnologico de Celaya

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Introduccion

�Modelos para flujo “real”•Distribucion de tiempos de residencia (Datos)

•Dispersion axial (DL)

•Tanques agitados en serie (n)

� 6= Tapon: Flujo laminar (0 parametros)

�Datos experimentales especıficos:¡imprescindible!•DL y n V Optimizacion de 1 parametro

• ¿Vale la pena “complicar” los modelos continuosideales? V Incertidumbres de los parametros

(incluyendo los cineticos)

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p2

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Continuo de Tanque Agitado

Alimentación

Producto����������� �������������� ����� ��������������� ����! ���"����������#��$��%�& �����'� � ����$�������$��

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AB����� ���:�� ��������� C����$�����$���� ����$��%���������� & �������

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p3

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Tubular

�Desviaciones de la suposicion “tapon”•Efectos de los extremos◦ Turbulencia (6= Re↑)◦ Zonas muertas

◦ Distribuidores (Manifold)

•Perfiles “desarrollados”◦Mezclado axial y radial (turbulencia)

◦ Pelıcula en la pared del tubo

◦ Flujo laminar (¡que es un modelo ideal!)

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p4

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Lecho Empacado

�Desviaciones de la suposicion “tapon”•Cambios de direccion al sortear el catalizador◦Mezclado al encontrarse elementos con diferentes trayectorias

•Empacado no-uniforme, εB

◦ Proximidad a la pared > Resto

• ¿∆P? ¿Canalizacion? ¿dP uniforme? ¿dP/D?

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p5

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Datos Dinamicos

�Trazador•No se degrada o reacciona, inocuo y barato

•Facil de cuantificar◦ Espectrofotometro, conductımetro (pH), cromatografo,...

◦ Tecnicas gravimetricas o volumetricas

• ¿Componente radioactivo? Sı pero...

•Adquisicion en lınea◦ OK, pero ¡verificar el tiempo de respuesta!

• ¿Concentracion del trazador?◦ No saturar el detector

◦ ¿Lımites de deteccion e incertidumbres del analisis?

◦ Evitar maximos o mınimos en curvas de calibracion

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p6

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Datos Dinamicos

�Perturbaciones•Mas comunes y faciles de analizar:

•Funcion Escalon

•Funcion Pulso

• ¿Como realizar dichas perturbaciones? ¿Trivial?◦ ¡No se deben afectar los perfiles de velocidad!

◦ ¿Pulso para tanque agitado o tubular? ¿Mezclado del trazador?

◦ ¿Escalon? ¡Difıcil hacerlo bien!

� Perturbacion V Detector a la salida

V Curva de Calibracion V Respuesta: Ctrazador

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p7

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Datos Dinamicos

�Respuestas•Obtenerlas a condiciones de operacion

•De ser posible: ¡reaccionando!

•Tiempo de Residencia

◦ Para lıquidos: t = VR

V0◦ Para gases:

t =

∫ VR

0

dVR

V

¿Trivial? ¡NO!V Resto de la discusion: fase lıquida

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Tubular

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����� ������ � � � � � �� ����� ���������

� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �

∆ t

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p9

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Tanque Agitado

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����� �"!#%$ &('*),+-�/.�0 � �21

0.631 6= 0.618 (Seccion dorada)

������������ � � � � � �� ����� ��������

��

� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �

∆ t

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p10

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Distribucion de Tiempos de Residencia

�Funciones de Probabilidad•Funcion acumulada, pt(t)◦ Es una fraccion y representa la probabilidad de que un elemento

de volumen que entra con la alimentacion cruce el plano de lasalida del reactor en un tiempo igual o menor a t

◦ pt(0) = 0, y pt(∞) = 1

•Distribucion, Dpt(t) = d[pt(t)]dt

◦ El area bajo su curva representa la probabilidad de que el elementode volumen salga entre los lımites de tiempo seleccionados

◦ Debe estar “normalizada” la distribucion:∫∞0 Dpt(t) dt = 1

�Aun en estado estacionario, estas funciones ¡cambian!

pero...c©Dr. Fernando Tiscareno L./p11

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Distribucion de Tiempos de Residencia

•Tiempo de residencia experimental (gases o lıquidos)

t =

∫ ∞

0

tDpt(t)dt =

∫ 1

0

td[pt(t)] (7.1)

•Obtencion de las funciones:

◦ Funcion escalon:

pt(t) =C − C0

C+ − C0(7.2)

◦ Funcion pulso: Para una funcion pulso:

Dpt(t) =C − C0∫∞

0 (C − C0) dt(7.3)

◦ ¿Que es el termino en el numerador de la Ecuacion 7.3?

◦ NOTA: La derivacion numerica es poco confiable

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Ejemplo 7.1Operacion estable con C0 = 0.122 MPerturbacion escalon con C+ = 0.548 M

t, s 10 20 30 45 60 90 120 200 400 1000C, M 0.126 0.143 0.207 0.314 0.378 0.484 0.505 0.527 0.544 0.547

a) Obtenga pt(t)b) Polinomio de orden 4c) t por trapeciosd) t con el polinomio

• a) De los datos V Funcion acumulada; ¿Por que?

pt(t) =C − C0

C+ − C0=

0.126− 0.122

0.548− 0.122= 0.0094

t, s 0 10 20 30 45 60 90 120 200 400 1000pt(t), M 0.0000 0.0094 0.0493 0.1995 0.4507 0.6009 0.8498 0.8991 0.9507 0.9906 0.9977

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p13

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Ejemplo 7.1 (Continuacion 1)

• b) Polinomio de 4o orden

�����

�����

�����

�����

� ��� ��� ��� ��� �����

���� ��

��������� �"!#

¿Predice los datos? ≈; ¿y para interpolar?

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p14

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Ejemplo 7.1 (Continuacion 2)

•Dos ajustes parcialesDatos: Polinomio t ≤ 90s y logarıtmica t ≥ 60s

0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1 .0

0 1 00 2 00 3 00 4 00 5 00 6 00

p �(t)

Tiempo, s

��������� ���������������������� � ��!"�$#%����

A j u s t e a c u r v a l o g a r í t m i c a

• Ecuaciones acotadas a regiones:pt(t) = −0.005989− 0.00234 t + 0.0003846 t2 − 2.816× 10−6 t3

pt(t) = 0.28157 + 0.26245 log(t)

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Ejemplo 7.1 (Continuacion 3)

• c) Integrando por trapecios: t ≈ 70.7s ¿cual es x? ¿cual es y?

t =

∫ 0.9977

0

td[pt(t)]

≈ (t1 + t2)

2· [pt(t)2 − pt(t)1] +

(t2 + t3)

2· [pt(t)3 − pt(t)2] + . . . +

(tn−1 + tn)

2· [pt(t)n − pt(t)n−1]

≈ (0 + 10)

2· [0.0094− 0] +

(10 + 20)

2· [0.0493− 0.0094] + . . . +

(400 + 1000)

2· [0.9977− 0.9906]

•No podemos utilizar∫

td[pt(t)] V t =∫∞0 tDpt(t)dt

• Derivamos analıticamente

Dpt(t) = −0.00234 + 0.0007692 t− 8.448× 10−6 t2 Dpt(t) = 0.11398t

• ¿Y los lımites de integracion?V [pt(t)]A = 0; [pt(t)]A− [pt(t)]B = 0 y [pt(t)]B = 1

Las curvas se cruzan en t = 72.1 s y t = 98.4 s; ¿Cual?

t =

∫ 72.1

8.45

t (−0.00234 + 0.0007692 t− 8.448× 10−6 t2)dt +

∫ 546.2

72.1

t

(0.11398

t

)dt

• t ' 86.9 s ¿Y la normalizacion?

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p16

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Modelo de Flujo Segregado

•Basado en Distribucion de Tiempos de Residencia

•∑ reactorcitos-por-lotes infinitesimales e independientes

•Una reaccion lıquida y cineticas “integrables”

frl =∫∞0 Dpt(t) frl(t)dt =

∫ 10 frl(t)d[pt(t)] (7.4)

•Cineticas complejas y/o varias reacciones lıquidasdCi

dt= (+ri) (4.8)

dCi

dt= Dpt(t) Ci (7.5)

◦ 2× nrxn ODEs simultaneas (mınimo)

◦ Integrar de t = 0 hasta t = ∞◦ ¡Error conceptual comun: Efluente puede evaluarse con t!

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p17

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Modelo de Flujo Segregado

• ¿Fase gaseosa?

◦ Si∑6= 0 la extension no es directa

◦ En fase lıquida, puede ser OK datos sin reaccionPara gases, en los experimentos para Dpt(t)¡debe existir la expansion!

◦ Considerar reactorcitos-por-lotes de volumen variable◦ Suponiendo condiciones isotermicas e isobaricas

dξr

dt= r r

(RT

P

)(nT 0 +

nrxn∑r=1

(∑

νj)r ξr

)(7.6)

Ci =yi P

RT=

P

RT

(ni0 +

∑nrxnr=1 νir ξr

nT 0 +∑nrxn

r=1 (∑

νj)r ξr

)(7.7)

◦ ¿Y nT porque para reactores continuos? V Seleccionar B.C.

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p18

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Modelo de Flujo Segregado• ¿Operacion no-isotermica?

◦ Posible si conociesemos T = F(t) para los reactorcitos

◦ Si tα = tβ

αβ

αβ

����� � ������

���

αβ

αβ

a) Caso isotérmico:

b) Caso no-isotérmico:

¿fα = fβ?

• ¿Si P 6= Cte?

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p19

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Ejemplo 7.2Reactor continuo en fase lıquida

2 A� B r1 = k1 C2A − k

′1 CB

2 B → Subproductos r2 = k2 CB

Dpt(t) =

{0.01334 t− 8.89× 10−4 t2 + 1.48× 10−5 t3 si 0 ≤ t ≤ 30 min

0 si t > 30

¿fA y SA B?

a) Modelo de flujo segregadob) Flujo taponc) Continuo de Tanque Agitado (Ideal)

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p20

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Ejemplo 7.2 (Continuacion 1)

• a) Ecuaciones diferenciales ordinarias simultaneas(¿hasta t = ∞ o 30 s?)

dCA

dt= −2 k1 C2

A + 2 k′1 CB

dCB

dt= k1 C2

A − k′1 CB − 2 k2 CB

dCA

dt= (0.01334 t− 8.89× 10−4 t2 + 1.48× 10−5 t3) CA

dCB

dt= (0.01334 t− 8.89× 10−4 t2 + 1.48× 10−5 t3) CB

0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

1.2

1.4

1.6

0 5 10 15 20 25 30

Con

cent

raci

ón, M

Tiem po, m in

CA

CB

CA

CB

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p21

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Ejemplo 7.2 (Continuacion 2)

• CA = 0.613 M y CB = 0.416 M

fA = CA0−CACA0

= 0.639 y SB = 2 CB

CA0−CA= 0.784

• Para (b) y (c) necesitamos t

t =

∫ 30

0

(0.01334 t− 8.89× 10−4 t2 + 1.48× 10−5 t3) tdt +

∫ ∞

30

(0) tdt = 11.97 min

0.00

0.01

0.02

0.03

0.04

0.05

0.06

0.07

0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

0 5 10 15 20 25 30

Dp t(t

) pt (t)

Tiem po, m in

TiempoPromedio

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p22

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Ejemplo 7.2 (Continuacion 3)

• Flujo Segregado: CA = 0.613 M, CB = 0.416 M, fA = 0.639 y SB = 0.784

• b) Del inciso (a) para τ = t = 12 min, CA = 0.545 M y CB = 0.460 M

[fA]Piston = 0.674 y [SB]Piston = 0.797

• c) Tanques agitados

τ =CA0 − CA1

2 k1 CA21 − 2 k′1 CB1

τ =CB1

k1 CA21 − k′1 CB1 − 2 k2 CB1

Para τ = 12 min, CA1 = 0.693 M y CB1 = 0.257 M

[fA]Tanque Agitado = 0.592 y [SB]Tanque Agitado = 0.510

• ¿A cual de los modelos ideales se asemeja mas el reactor real?

•OJO: Flujo segregado 6= [Tapon]τ=t ¿Cuando seran iguales?

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p23

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Flujo Laminar• De bases en Fenomenos de Transporte:

v(r) = vmax

[1−

(rR

)2]vmax = 2 v = 2 V0

πR2

• Tiempo que salga los elementos a cada r

t =L

v=

L

2 v[1−

(rR

)2] =t

2[1−

(rR

)2]• [t]r=0 = t

2, Despejando

r = R

√1− t

2 t(7.9)

• ¿t < t2?, Derivando

dr =

[1− t

2t

]−0.5(R t

4 t2

)dt (7.9)

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p24

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Flujo Laminar

• Estamos tras pt(t)

◦ Si r ↑ V t ↑, tmin = [t]r=0 y tmax = [t]r=R = ∞◦ Conforme r ↓ aumenta la frecuencia con que entran y salen elementos con ese r

◦ Conforme r ↑ hay “mas” elementos de que entran y salen con ese t

pt(t) =

∫ r0

1t 2πrdr∫ R

01t 2πrdr

=

∫ r0 t−1 rdr∫ R0 t−1 rdr

• ¿Por que 1t? ¿Por que 2πrdr?

• Sustituyendo dr = F(t), ¡notar los nuevos lımites para la integracion!

pt(t) =

∫ tt2

R2t4t3

dt∫∞t2

R2t4t3

dt=

∫ tt2t−3dt∫∞

t2

t−3 dt=

[t−2

−2

]tt2[

t−2

−2

]∞t2

=4t 2 − 1

t2

4t 2 − 1

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p25

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Flujo Laminar

• Funcion acumulada:

pt(t) = 1−(

t

2 t

)2

(7.11)

•Distribucion:

Dpt(t) =t2

2 t3(7.12)

•Muy importante: ¡aplicables solo para t2 < t < ∞!

Las ecuaciones “cineticas” deben integrase desde t = 0, ¿por que?

• Error conceptual grave asociado a LECHOS EMPACADOS

“Aunque los flujos sean muy pequenos, si se tiene un reactortubular empacado no sera adecuado suponer flujo laminar en la

direccion radial del reactor”

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p26

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Modelo de Dispersion Axial

πR2

[−DL

dCi

dz

]z

+vπR2 [Ci]z−πR2

[−DL

dCi

dz

]z+∆z

−vπR2 [Ci]z+∆z+r i πR2 ∆z = 0

• Es mezclado pero se trata como difusion, DL

DLd2Ci

dz2− v

dCi

dz+ r i = 0 (7.12)

• ¿Y si fuera lecho empacado?

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p27

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Dispersion Axial: Primer Orden

• Para Z = z/L y r = k Crl

DL

v L

d2Crl

dZ2− dCrl

dZ− k1

L

vCrl = 0

• Solucion general para a y′′ + b y′ + c = 0

Crl = c1 e[

1+β2

(vLDL

)Z]+ c2 e

[1−β

2

(vLDL

)Z]

β =

√1 + 4k1

(DLvL

) (Lv

)• Numero de Peclet: Pe ≡ vL

DL, ¿Que representa?

• ¿Opciones para C.F.? ¿para dispersiones moderadas?

• Danckwerts obtuvo soluciones analıtica:C.F: Crl − DL

vLdCrldZ = Crl0 en Z = 0 y dCrl

dZ = 0 en Z = 1

Crl

Crl0

= 1− frl =4β

(1 + β)2e−(1−β)Pe

2 − (1− β)2e−(1+β)Pe

2

(7.14)

• Conversion a la salida, ¡no representa al perfil!

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p28

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Entendiendo las C.F.

ENTRADA

• Crl − DLvL

dCrldZ = Crl0 implica DISCONTINUIDAD, es decir,

[Crl]Z→0+ 6= Crl0

• Interpretacion: ¿Mezclado justo DESPUES de la entrada pero no EN?

• Esta discontinuidad ⇒ Tanque Agitado cuando DL →∞

SALIDA

• ¿dCrldZ = 0? ¿No-rxn y/o no-mezclado?

• Explicacion de Danckwerts: a la salida sı debe existir continuidad

• Para que [Crl]Z→1− = Crlsalida, concluye que dCrldZ = 0

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p29

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Dispersion Axial: 6= Primer Orden

• Para cineticas complejas o varias reacciones

DLd2Ci

dz2− v

dCi

dz+ r i = 0 (7.12)

• Segundo V ODEs Primer OrdendCi

dz= Yi (7.15)

dYi

dz=

v Yi − r i

DL(7.16)

•Metodo de disparo recomendado:

◦ Suponer [Ci]Z=1 sabiendo que ademas [Yi]Z=1 = 0

◦ Integrar de la salida a entrada

◦ Comprobar convergencia: ¿[Crl]Z=0 − DLvL

[dCrldZ

]Z=0

= Crl0?

• ¿Cuantas ecuaciones? ¿1 × rxn? ¿1 × iinterviene en cineticas?

• ¿Cuantos valores de DL? ¿Por que?

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p30

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Ejemplo 7.3

2 A → B Segundo orden

V0 = 15lts , y CA0 = 0.8 M

Reactor empacado: VT = 5,000 lt, εB = 0.45 y ρB = 0.8 gcm3

I.D. = 88 cm y DL = 500 cm2

sa) rcatalıticaV rhomogenea y [fA]Pistonb) [fA]Dispersion

• Equivalente a “‘volumen de reactor”

VR = VT εB = 5000 lt× 0.45volumen vacıo intergranular

volumen del recipiente= 2, 250 lt

• Catalıtica V homogenea

(−rA) =ρB

εB2 rP = 2×

0.8 gcm3 lecho

× 1000cm3

lt

0.45 cm3 vacıocm3 lecho

× 8.7× 10−6 lt2

mol g sC2

A

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p31

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Ejemplo 7.3 (Continuacion 1)

• Velocidad en la cama, 6= v0

v =V0

Area transversal vacıa=

15 lts × 1000cm3

lt

0.45 π (88 cm)2

4

× m

100 cm= 0.055

m

s

• Longitud del reactor

L =VT

π (Dinterno)2

4

=5, 000 lt× 1000cm3

ltπ (88 cm)2

4

× m

100 cm= 8.22m

• Sustituyendo ¿... +0.03093 ...?

dCA

dz= Y en unidades de

mol

m ltdY

dz=

0.055 ms Y + 0.03093 lt

mol s C2A

500 cm2

s × m2

10,000cm2

• ¿C.F. y metodo?

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p32

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Ejemplo 7.3 (Continuacion 2)

0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

0 1 2 3 4 5 6 7 8

Flujo Tapón

CA

, M

Longitud de Reactor, m

0.005

0.05

0.5

5

Coef. Dispersión, m2/s

• Convergencia: CAZ = 1 = 0.2034 M

• Notese la discontinuidad y aunque se fijo [YA]Z = 1 = 0,

se “aprecia” cierta pendiente cuando z → L− y DL → 0

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p33

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Ejemplo 7.3 (Continuacion 3)

-0.20

-0.15

-0.10

-0.05

0.00

0 1 2 3 4 5 6 7 8

YA

, M/m

Longitud de Reactor, m

0.005

0.05

0.5

5

Coef. Dispersión, m2/s0.001

• Notar que se cumple [YA]Z = 1 = 0

• Conforme se aproxima a flujo tapon[

d2CAdz2

]Z → 1

⇒∞

y se tendran problemas numericos; ¿importa?

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p34

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Estimacion de DL

• Algunas correlaciones V

Levenspiel, “Chemical Reaction Engineering,” 3a. Edicion, Wiley (1999) p309-311.

• Evaluacion propia: Escalon con C0 = 0

pt(t) =C

C+(7.17)

•Modelo dinamico para Trazador (Obvio: sin rxn)

DL∂2C

∂z2− v

∂C

∂z=

∂C

∂t(7.18)

• C.I. y abiertas, ¿validas? ¿abiertas? ¿semi-abiertas? ¿otras posibles?

C = C+ para t = 0 y z < 0 (1)

C = 0 para t = 0 y z > 0 (2)

C = 0 para z = +∞ y t ≥ 0 (3)

C = C+ para z = −∞ y t ≥ 0 (4)

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p35

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Estimacion de DL

• Cambio de variable para solucion: α ≡ z−v t√4 DL t

(7.19)

d2C

dα2− 2α

dC

dα= 0 (7.20)

• y′′+f (x)y′+g(x) = 0V buscar 2 soluciones particulares independientes

• Condiciones equivalentes: y (3) V (1’); (2) y (4) V (2’)

C = 0 para α = +∞ (1’)

C = C+ para α = −∞ (2’)

• ¿Ventajas de cambio de variable? ¿Implicaciones de “abiertas”?

• Solucion aplicada a L

pt(t) =1

2

1− fer

√Pe

2· 1− t/(VR/V0)√

t/(VR/V0)

(7.21)

• ¿Que es fer(x)? ¿fer(0)? ¿fer(-x)? ¿fer(∞)? ¿d[fer(x)]/dt?

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p36

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Estimacion de DL

• ¿Como aplicamos la Ecuacion 7.21 con mınimos cuadrados?

Min∑

[pt(t)exp − pt(t)

est]2

•Metodo de la pendiente: Derivando Ecuacion 7.21{d[pt(t)]

dt

}t=

VRV0

=1

2× VR

V0

√vL

πDL

• ¿Ventajas y desventajas del Metodo de la Pendiente?

• Otros: Metodo de la Variancia, Dpt(t) ≈ Curva Normal

Ver: C.G. Hill, Jr., “An Introduction to Chemical Engineering Kinetics & Reactor

Design,” Wiley (1977)

• ¡Seleccionar cuidadosamente los datos respecto a t para evitar un

ajuste tendencioso! What’s that?

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p37

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Tanques Agitados en Serie• El modelo mas facil de visualizar y es aplicable a tanto a tubulares

como tanques agitados

(VR)c/reactor del modelo = VRn tc/reactor del modelo = t

n

• B.M. Dinamico para el trazador en segmento κ

V0 Cκ−1 − V0 Cκ =VR

n· dCκ

dt

• Para un escalon y κ = 1: [C0]todo t = C+ y [C1]t=0 = 0

C1

C+= 1− e−nt/t

• Para κ = 2 y κ = 3: C1 = F(t) y [C2]t=0 = 0; C2 = F(t) y [C3]t=0 = 0

C2C+

= 1− e−nt/t[1 + nt

t

]C3C+

= 1− e−nt/t[1 + nt

t+ 1

2

(ntt

)2]

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p38

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Tanques Agitados en Serie• Generalizando y notando que pt(t) = Cn/C+

pt(t) = 1− e−nt/t

[n∑

κ=1

1

(κ− 1)!

(nt

t

)κ−1]

(7.25)

• Derivandola {d[pt(t)]

dt

}t=t

=nn e−n

t (n− 1)!(7.26)

• OJO: n debe ser ENTERO

• ¿Podemos aplicar Metodo de la Variancia o Mınimos Cuadrados?

• ¿Y si los datos son de un PULSO?

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p39

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Extension a Fase Gaseosa

• Si V ≈ Cte., aplicacion directa

• Datos dinamicos deben obtenerse con REACCION

◦ Dinamicos respecto al trazador, en E.E. respecto a la reaccion

• ¿Se podrıan desarrollar solucion analıticas equivalentes a las Ecua-

ciones 7.21 y 7.25?

• ¿Que tipo de problema numerico representa la optimizacion?

• ¿Es posible resolverlo?

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p40

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Comparacion entre los Modelos

�����

�����

�����

�����

�����

���

����� ����� ��� ��� �����

p ( t )

t / t

������������������� �

�!�"�#�$��%'& ()�*�+&-,

/. & �101�3254�67�"�8&�9+�

�:2;#<-<-<;#<-<;#<;

�=>;#?

@"ACB#DFEFG3H8B IKJ

@*ACB ELGMHNB J∞∞∞∞ ∞∞∞∞

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p41

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Ejemplo 7.4: Retoma Ejemplo 7.1

Operacion estable con C0 = 0.122 M

Perturbacion escalon con C+ = 0.548 Mt, s 10 20 30 45 60 90 120 200 400 1000

C, M 0.126 0.143 0.207 0.314 0.378 0.484 0.505 0.527 0.544 0.547

Optimice Pe y n

• Comparando datos con Figura 7.12, t ≈71 s

0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1 .0

0 1 00 2 00 3 00 4 00 5 00 6 00

p �(t)

Tiempo, s

��������� ���������������������� � ��!"�$#%����

A j u s t e a c u r v a l o g a r í t m i c a

�����

�����

�����

�����

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p ( t )

t / t

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@*ACB ELGMHNB J∞∞∞∞ ∞∞∞∞

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p42

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Ejemplo 7.4 (Continuacion 1)

• Se trata de la funcion acumulada de probabilidad, ¿que ecuaciones?

• De la comparacion V Aprox. Iniciales Pe=5 y n=3

pt(t) Error2

t, s Experimental Pe = 5 n = 3 Pe = 5 n = 3

10 0.0094 0.0001 0.0092 0.000086 0.000000

20 0.0493 0.0162 0.0541 0.001096 0.000023

30 0.1995 0.0801 0.1355 0.014256 0.004096

45 0.4507 0.2335 0.2967 0.047176 0.023716

60 0.6009 0.3949 0.4652 0.042436 0.018414

90 0.8498 0.6465 0.7316 0.041331 0.013971

120 0.8991 0.7994 0.8812 0.009940 0.000320

200 0.9507 0.9565 0.9903 0.000034 0.001568

400 0.9906 0.9990 1.0000 0.000071 0.000088

1000 0.9977 1.0000 1.0000 0.000005 0.000005∑0.1564 0.0622

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p43

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Ejemplo 7.4 (Continuacion 2)

• Se trata de la funcion acumulada de probabilidad, ¿que ecuaciones?

�������

�������

������

������

����� �

�������

�������

� � � � � �

� �������

Pe

ΣΣ ΣΣ

n∑

Error2

1 0.1001

2 0.0416

3 0.0623

4 0.0924

5 0.1218

6 0.1487

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p44

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Ejemplo 7.4 (Continuacion 3)

• Comparacion final OJO: No se incluyen datos para t > 200 s

0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1 .0

0 5 0 1 00 1 5 0 200

P e = 3 .2n = 2

p �(t)

Tiempo, s

• ¿Cual es mejor? ¿Por que resulto pobre el ajuste con dispersion?

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p45

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Recapitulacion

• Existen otros modelos reportados

• Flujo segregado: Reactorcitos-por-lotes con Dpt(t)

• Dispersion: Un parametro DL

◦ Como “difusion” pero representa mezclado

◦ Se pueden emplear metodos numericos para otras C.F.

• Tanques agitados: Un parametro n

◦ Optimizacion entera

• Es muy riesgoso utilizar polinomios sin verificar su comportamiento

en el rango de interes (No solo para reactores)

• ¿Orden en la dificultad para adaptarlos a fase gaseosa?

c©Dr. Fernando Tiscareno L./p46