Anlisis Qumico

LICENCIATURA EN FARMACIA

ANLISIS QUMICO GRUPO 2 F

CURSO 2004/2005DEPARTAMENTO DE QUMICA ANALTICA, UNIVERSIDAD DE GRANADA

PROBLEMAS. RELACIN 1

INTRODUCCIN A LA MEDIDA ANALTICA.

1.La concentracin de in sulfato en aguas naturales puede determinarse midiendo la turbidez que aparece cuando se aade un exceso de BaCl2 a una cantidad medida de la muestra. Para determinar el contenido en SO42- de una muestra de agua potable se tomaron 20 ml de la misma y tras adicionar el reactivo precipitante se enras a 50 ml con agua destilada. Paralelamente se prepararon una serie de patrones para la calibracin del mtodo, la medida de los mismos dio los siguientes valores:

[SO42-] mgl-1Lectura del turbidmetro

2.500.058

5.000.148

10.000.258

15.000.398

20.000.461

A) Representar los datos y obtener la ecuacin de mnimos cuadrados de la relacin entre las variables.

B) Calcular la [SO42-] de la muestra analizada por triplicado, si al medirlas se obtubieron los siguientes valores de la variable dependiente 0.167, 0.170 y 0.165 y estimar la reproducibilidad del mtodo calculando la desviacin estndar y la desviacin estandar relativa.

Resultado: A) r = 0991; r = 0997. B) 1575ppm; 15%

2.Para calcular la concentracin de Ca(II) en una disolucin de suero se utiliz un electrodo selectivo de iones calcio. En la calibracin del mtodo, suponiendo que existe una relacin lineal entre el potencial (mV) y el pCa, se obtuvieron los siguientes resultados:

pCaE, (mV)

5.00-53.8

4.00-27.7

3.00+ 2.7

2.00+31.9

1.00+65.1

Determinar la concentracin molar de in calcio de una muestra en la que la medida del potencial de electrodo fue de 20.3 mV. Asmismo, obtener la expresin de la lnea recta que mejor se ajusta a la funcin de calibracin. (Nota: La notacin p se define como -log [Ca(II)]).

Resultado: 363.10-3M; y = 92,86 2974x

3. Una muestra de 5.00 ml de sangre se trat con cido tricloroactico para precipitar las protenas. Despus de la centrifugacin, la disolucin resultante se llev a pH = 3 y se extrajo con dos porciones de 5 ml de metilisobutilcetona que contena como agente complejante la sal amnica del cido 1-pirrolidincarboditinico (APDC). El contenido en Pb (II) de la muestra, se determin por Espectrometra de Absorcin Atmica aspirando el extracto directamente en la llama y midiendo a 283.3 nm, obtenindose una lectura de absorbancia (A) de 0.502. Paralelamente la medida de alcuotas de 5 ml de disolucin acuosa tratadas de la misma manera, que contenan 0.100; 0.200; 0.300; 0.400; 0.500 y 0.600 ppm de Pb dieron respectivamente los siguientes valores de A: 0.090; 0.195; 0.295; 0.396; 0.498 y 0.599. Calcular las partes por milln (ppm) de Pb(II) en la muestra.

Resultado: 050ppm

4.Se determin el cromo (Cr) de una muestra acuosa mediante Espectroscopa de Absorcin Molecular usando la metodologa de adicin de patrn (utilizando volmenes diferentes de una disolucin patrn de Cr de 12.2 ppm y llevando siempre a un volumen final de disolucin de 50 ml). A partir de los datos recogidos en la siguiente tabla, calcular la concentracin de Cr en la muestra original.

Problema (ml)Patrn (ml)Absorbancia (A)

10.000.00.201

10.0010.00.292

10.0020.000.378

10.0030.000.467

10.0040.000.554

Resultado: 2800ppm

5.La sacarina reacciona con el resorcinol en presencia de cido sulfrico para dar un producto de alta fluorescencia. Con concentraciones conocidas de sacarina, se obtuvieron los siguientes datos, aplicando el mtodo aceptado y un fluormetro de filtro estndar. Los pares listados a continuacin muestran en cada caso la intensidad de fluorescencia correspondientes a la concentracin de sacarina en ppm: 1.0 ppm ( 2.40; 5 .0 ppm ( 12.0; 10.0 ppm ( 25.0; 15.0 ppm ( 36.5; 20.0 ppm ( 49.0; 25.0 ppm ( 61.0; 30.0 ppm ( 68.5; 35.0 ppm ( 66.0; 40.0 ppm ( 63.4. A) Determinar dentro de qu intervalo de concentracin la intensidad de fluorescencia es una funcin lineal de la concentracin. B) Cual es la concentracin de sacarina si al analizarse una disolucin de la misma cinco veces por separado di los siguientes valores de intensidad de fluorescencia: 7.71; 7.73; 7.75; 7.77; 7.79? C) Cual sera la concentracin en una muestra (expresada en mg.kg-1) si se hubiera partido para cada anlisis de 0.505 g de un preparado farmacutico y una vez disueltos y aadidos los reactivos necesarios se hubiera enrasado a 50 ml?.

Resultado: A) 10-30ppm; B) 291ppm; C) 288mg/Kg

6. La identificacin y la determinacin de drogas de fenotiazina se realiza comnmente por mtodos de fluorescencia. En el anlisis de la cloropromazina se obtuvieron los siguientes datos (cada par muestra en cada caso la intensidad de fluorescencia correspondiente a la concentracin de patrn): 0.00 ppm ( 0.00; 0.10 ppm ( 7.50; 0.20 ppm ( 14.8; 0.30 ppm ( 22.6; 0.40 ppm ( 30.0; 0.50 ppm ( 37.7. Calcular la concentracin de cloropromazina en una disolucin que presenta una intensidad de fluorescencia de 18.7.

Resultado: 025ppm

7.Una disolucin patrn de Fe (II) se llev a las diluciones propiadas para dar las concentraciones en dicho in que se recogen en la tabla. Se desarroll el complejo de hierro(II)-1,10-fenantrolna tomando alcuotas de 25.0 ml de las mismas y enrasando cada una de ellas a 50.0 ml. Los valores de Absorbancia medidos a 510 nm fueron:

[Fe(II)] en las disoluciones originales; ppmA ( ( = 510 nm)

4.000.160

10.00.390

16.00.630

24.00.950

32.01.260

40.01.580

Representar los datos obtenidos y encontrar la mejor ecuacin que relacione la A con la concentracin de Fe(II). El mtodo se emple para la determinacin de rutina de hierro en tres muestras de agua fretica de diferente procedencia. Para ello se tomaron de cada muestra alcuotas de 25.0 ml y se sometieron al procedimiento recomendado (Volumen final de medida 50 ml), obtenindose los siguientes datos:

Muestra 1: 0.675, 0.678, 0.673, 0.674, 0.677

Muestra 2: 0.068, 0.064, 0.066, 0.066; 0.067

Muestra 3: 1.555; 1.551; 1.559; 1.555; 1.553

Determinar la concentracin (en ppm de Fe) de cada una de las muestras, as como su desviacin estandar relativa. Que habra sido ms recomendable en el anlisis de las muestras 2 y 3?.

Resultado: Muestra 1; 1713ppm

8.Para la determinacin del vanadio total en una muestra de almeja malaguea se utiliz un mtodo basado en la extraccin con metilisobutilcetona (MIBC) del complejo que forma el V(V) con el cido 5,5'-metilndisalicilhidroxmico y posterior medida de la fase orgnica mediante AAS (Espectroscopa de Absorcin Atmica). Experimentalmente, se utiliz la metodologa de adicin de patrn realizada de la forma que aparece en la tabla.

Peso de muestra (g)gV aadidosAf.o.

3.060.000.015

3.066.000.028

3.0612.000.041

3.0618.000.054

A partir de los datos recogidos, determinar la concentracin de dicho elemento (expresado en g V g-1 o ppm) en la muestra analizada .

Resultado: 226 g/g

9.Se determina la concentracin de etanol en sangre por cromatografa lquida de alta resolucin empleando el mtodo de patrn interno. Se preparan una serie de disoluciones acuosas de etanol de concentracin perfectamente conocida y sobre ellas se llevan a cabo las mismas operaciones previas que sobre las muestras problema. Sobre alicuotas de 0.01 l de cada una de las disoluciones (patrones y muestras) se

aade 0.1 l de propanol (0.1 mg/ml) como patrn interno y se diluyen a 1 l. Las muestras se inyectan a continuacin en el cromatgrafo obtenindose los siguientes resultados:

MuetraArea pico etanolArea pico propanol

Patrones etanol

0.50 mg/ml

0.75 mg/ml

1.00 mg/ml

1.25 mg/ml

1.50 mg/ml

Sangre5518

7563

10350

13935

15628

9862

10215

960512754

11893

12084

12870

12314

12604

13065

12611

Calcular la concentracin de etanol en sangre.

Resultado: 0905 mg/ml10. Para determinar sodio y potasio en sangre y suero por fotometra de emisin en llama se emplea el litio como patrn interno. Dicha sustancia tiene la caracterstica de que su emisin responde a los cambios en las condiciones de la llama de forma similar a como lo hace la emisin del sodio y potasio. La siguiente tabla recoge las concentraciones y seales de emisin correspondientes a los patrones de calibracin de sodio y potasio as como los del litio empleado como patrn interno.

Concentracin (ppm)Seal de emisin

NaKLiNaKLi

0.5

1.0

5.0

10.00.5

1.0

5.0

10.0500

500

500

5000.43

1.00

4.9

8.80.57

1.25

6.4

11.731.2

36.3

36.2

31.7

10 L de una muestra de sangre y 1.0 mL de disolucin patrn de Li de concentracin 5000 ppm, se introducen en un matraz aforado de 10.0mL y se enrasa al volumen final con agua destilada. Las seales de emisin obtenidas fueron 2.9 para Na, inferior al lmite de deteccin para K y 32.5 para Li. Se toma una segunda alicuota de 10 L de sangre y se lleva a un volumen final de 2.0mL con una disolucin de 500 ppm de Li. En este caso las seales de emisin obtenidas fueron: Na 13.6, K 1.34 y Li 30.4. Cual es la concentracin de Na y K en la sangre?.

Resultado: Na: 3250ppm; K: 2534ppm

CARLOS JIMNEZ LINARESFebrero de 2005Pgina 7 de 7