Sntesis de titanato de calcio de [Ca (H 2 O) 3 ] 2 [Ti 2 (O 2 ) 2 O (NC 6 H 6 O 6 ) 2 ] 2H 2 O como un precursor de una sola fuente barataYuanfu Deng, , Shidi Tang ,Songping Wu Mostrar msdoi: 10.1016 / j.solidstatesciences.2009.11.010Obtener los derechos y contenidosAbstractoTitanato de calcio (CaTiO 3 ) estaba cmodamente sintetizada por la descomposicin trmica de un precursor de una sola fuente [Ca (H 2 O) 3 ] 2 [Ti 2 (O 2 ) 2 O (NC 6 H 6 O 6 ) 2 ] 2H 2 O a baja temperatura. Este precursor de una sola fuente se caracteriz por anlisis elemental, espectro de IR, anlisis gravimtrico trmico y difraccin de rayos X de cristal nico. Los productos calcinados a diferente temperatura se caracterizan adems por polvo difracciones de rayos X y espectros IR. La morfologa, microestructura, y la cristalinidad de los CaTiO resultantes 3 materiales se han caracterizado por SEM y TEM. La medicin BET revelado que los CaTiO 3 polvos tenan un rea superficial de 14,0 m 2 / g. Adems, las propiedades dielctricas de microondas de la CaTiO resultante 3 de material se han medido.

Abstracta grficaLa imagen a tamao completo (23 K)Opciones FiguraPalabras clavePrecursor de una sola fuente ;CaTiO 3 ;Nitrilotriacetatoperoxotitanate ;Estructura cristalina1. IntroduccinTitanato de calcio (CaTiO 3 ), como una estructura de perovskita, es un material prometedor para el equipo de comunicacin que opera a frecuencias de microondas debido a la alta constante dielctrica, prdida dielctrica alta, y el coeficiente de temperatura positivo grande ( r = 170, Q f = 3,500 GHz, f = 8,00 10 -4 C -1 ) de la frecuencia de resonancia [1] , [2] y [3] . Adems, CaTiO 3 se utiliza como la fotocatlisis en la descomposicin del agua bajo irradiacin de luz UV [4] y [5] .

Hasta ahora, varios mtodos han sido reportados en la literatura para la sntesis de CaTiO 3 . Estos mtodos incluyen: (a) reaccin en estado slido convencional entre el TiO 2 y CaCO 3 o CaO a una alta temperatura [6] y [7] , (b) mtodos mecanoqumicos [8] , [9] y [10] , (c ) mtodo qumico de co-precipitacin [11] , (mtodo d) hidrotermal [12] y [13] , (ruta e) sol-gel [14] y [15] , y (f) mtodo de precursor polimrico [16] . Entre estos mtodos, la tcnica de cermica convencional requiere altas temperaturas (> 1200 C) y calentamiento prolongado de los componentes de la reaccin para obtener el producto. Debido a las mltiples fuentes, el CaTiO 3 material puede contener pequeas cantidades de material de partida como fases no deseadas o las impurezas del proceso de molienda en otros mtodos. El desarrollo de las tecnologas modernas con su llamamiento a la miniaturizacin de los materiales aplicados ha instado a la bsqueda de tcnicas avanzadas, lo que permite un mejor y ms verstil control sobre la composicin, estructura y morfologa de los producidos CaTiO 3 materiales que podra ser proporcionada por el tradicional mtodos. Uno de los enfoques ms prometedores hacia la sntesis de este tipo de xidos mixtos de metales es el uso de precursores de una sola fuente (SSP).

Precursores de un solo origen con estructuras moleculares bien definidos, que proporcionan un control mucho mayor de la estequiometra de metal en los xidos mixtos de metal finales, se han utilizado con xito para la preparacin de materiales multicomponentes xidos mixtos de metal sobre su descomposicin temperatura a la significativamente menor en comparacin con el estado o mltiples enfoques slidos precursores en los ltimos aos [17] , [18] , [19] , [20] , [21] , [22] , [23] , [24] , [25] y [ 26] . Sin embargo, hasta donde sabemos, no hay caracterizacin estructural compuestos de calcio y titanio heterobimetallic bajo el aspecto cientfico de material de CaTiO 3 se han reportado material.

Siguiendo nuestro anterior trabajo dirigido hacia el diseo de complejos heterobimetallic para los sistemas de xido mixto de metal [27] , [28] , [29] y [30] , encontramos que el anin nitrilotriacetatoperoxotitanate se sintetiz muy bien y muy estable en solucin acuosa, en el presente documento , se presenta la sntesis y caracterizacin de un nuevo complejo nitrilotriacetatoperoxotitanate calcio heterobimetallic [Ca (H 2 O) 3 ] 2 [Ti (O 2 ) 2 O (NC 6 H 6 O 6 ) 2 ] 2H 2 O ( 1 ) como as su degradacin trmica y una va molecular del complejo mixto de metal a altas xidos compuestos de metales puros (CaTiO 3 ).

2. ExperimentalTodos los experimentos se llevaron a cabo en el aire abierto. Todos los productos qumicos eran reactivos analticos y se usaron sin purificacin adicional. Agua calidad Nanopure se utiliza en este trabajo.

2.1. Preparacin del precursor de una sola fuente [Ca (H 2 O) 3 ] 2 [Ti 2 (O 2 ) 2 O (NC 6 H 6 O 6 ) 2 ] 2H 2 O ( 1 )El diagrama de flujo para la sntesis del compuesto 1 y CaTiO 3 material se resume en el Esquema 1 . H 3 NTA (19,14 g, 0,1 mol) se suspendi en 100 ml de agua desionizada, se aadi a la suspensin lentamente 34,4 ml Ti (OC 4 H 9 ) 4 con agitacin durante 3 h, despus se aadi 20 ml de 30% de perxido de hidrgeno a la mezcla anterior a temperatura ambiente con agitacin, despus de eso, se aadi la solucin de color rojo a 17,6 g (0,10 mol) de Ca (CH 3 COO) 2 H 2 O lentamente. Finalmente, la solucin resultante se agit durante 0,5 h y micro-cristales de color amarillo se precipitaron. Los cristales amarillos se recogieron por filtracin y se lavaron con agua desionizada dos veces y se secaron a 40 C durante 3 h para dar el compuesto 1 (73,75 g, rendimiento del 95% basado en titanio). Anlisis elemental para el compuesto 1 : Encontrado (Calculado para C. 12 H 28 O 25 N 2 Ca 2 Ti 2 : C, 18,50% (18,57%);) H, 3,52% (3,64%); N, 3,70% (3,61%). IR (KBr, cm -1 ): 3386 vs 1610 vs 1594 vs , 1410 s , 1012 m , 980 s ; 877 s , 591 m , 528 m .

La imagen a tamao completo (35 K)Esquema 1. Representacin esquemtica de los pasos principales experimento consisti en la preparacin de CaTiO 3 .Opciones FiguraCrystal de calidad adecuada para el estudio de difraccin de cristal nico de rayos X posterior se obtuvo como cristales aciculares de color amarillo claro transparente se cristalice en la solucin de reaccin diluida. Los cristales se montan en capilar para anlisis de rayos X. Datos cristalogrficos de 1 : Dimensiones de cristal 0,25 0,15 0,10 mm, C 12 H 28 O 25 N 2 Ca 2 Ti 2 , Mr = 776,32, triclnica, grupo espacial P- 1, un = 8,476 (2) , b = 9.518 (2) , c = 9,818 (2) , = 74.46 (3), = 68.83 (3), = 64,91 (3) , V = 662,7 (2) 3 , Z = 2, D c = 1.945 g cm -3 , = 1.103 mm -1 se recogieron, 6672 reflexiones, de las cuales 3.089 eran nicos ( R i nt = 0.0567). R = 0,061 y wR 2 = 0,154, GOF = 1,083 para 217 parmetros. Los datos de intensidad se midieron en un difractmetro Rigaku SPIDER R-AXIS con grafito-monocromado Mo Ka ( = 0,7107 ) a 297 (2) K. Todos los clculos se realizaron con el paquete de programas SHELXL-97 [31] . La estructura se resolvi por mtodos directos y se refin por mtodos de matriz completa de mnimos cuadrados. Todos los tomos distintos de hidrgeno se refinaron anisotrpicamente. Se incluyeron los tomos de hidrgeno, excepto las de las molculas de agua desordenadas pero refinados istropa.

2.2. Preparacin de CaTiO 3 a partir del precursor de una sola fuente [Ca (H 2 O) 3 ] 2 [Ti 2 (O 2 ) 2 O (NC 6 H 6 O 6 ) 2 ] 2H 2 O ( 1 )En un experimento tpico, 7,76 g complejo 1 se coloc en un crisol de cermica, a continuacin, la muestra se calent en un horno a 675 C durante 2 h. El producto obtenido despus del tratamiento trmico se analiz mediante XRD, SEM y TEM.

2.3. Las mediciones fsicasEspectro infrarrojo se registr (en el 4000 a 400 cm -1 ) como discos de KBr en un espectrmetro FTIR Bruker 1600. Los anlisis elementales se realizaron con EA 1110 analizadores elementales. Termogravimtrico (TG) anlisis y anlisis trmico diferencial (DTA) se llevaron a cabo utilizando un analizador trmico Netzsch STA 409EP con una velocidad de calentamiento 10 C / min en corriente de aire. Los patrones de difraccin de polvo se obtuvieron usando un difractmetro de polvo Rigaku D / Max-C usando radiacin Cu Ka a 40 KV y 30 mA a una velocidad de barrido de 4 / min. La morfologa del polvo calcinado se observ por microscopio electrnico de transmisin (TEM).

Microondas constantes dielctricas ( r ) y los valores de calidad Q f en frecuencias de microondas se midieron por Hakki-Coleman mtodo resonador dielctrico usando un analizador de redes (Agilent, E5071B (300 KHz-8.5 GHz), EE.UU.). Coeficiente de temperatura de frecuencia de resonancia ( f ) se midi por el mismo mtodo utilizando una cavidad Invar en el rango de temperatura de 25 a 75 C. f se calcul mediante la siguiente ecuacin (1) :

ecuacin ( 1 )Ver la fuente MathMLGire MathJax en

donde f 75 y f 25 representan las frecuencias de resonancia a 75 C y 25 C, respectivamente.3. Resultados y discusin3.1. De rayos X anlisis estructural del compuesto 1Fig. 1 presenta la estructura cristalina del complejo 1 determinada a partir de los datos de difraccin de rayos X de un solo cristal. Este compuesto se compone de dos fragmentos nitrilotriacetatoperoxotitanate calcio mononucleares interrelacionadas a travs del tomo de oxgeno de puente (O7). Cada ion Ti en el compuesto 1 est coordinado por tres tomos de oxgeno (O1, O3 y O5) y uno de nitrgeno (N1) tomo de un ligando NTA totalmente desprotonado, un tomo de oxgeno de puente (O7), y un grupo peroxo (O8 y O9) , lo que refleja un ambiente de coordinacin bipiramidal pentagonal distorsionada. El grupo peroxo se une a Ti (IV) en un lado en 2 -Moda, ocupando dos sitios de coordinacin en el plano ecuatorial, mientras que los tres sitios restantes del plano ecuatorial estn ocupados por dos tomos de oxgeno (O3 y O5) y uno tomo de nitrgeno (N1) desde el ligando NTA coordinada. Las posiciones apicales estn ocupados con los dos tomos de oxgeno (O1 y O7) desde el grupo carboxilato de NTA y el tomo puente de oxgeno, respectivamente. Como se muestra en la Fig. 1 , cada uno de los iones de calcio en 1 es de siete coordinacin, que rodea por tres molculas de agua y cuatro tomos de oxgeno (O1, O2, O2B y O6c) de los grupos carboxilato del ligando NTA. Adems, complejos 1 marcos formas un metal 2-D orgnicos (MOF) a travs de la conexin de los iones de calcio coordinadas y la binuclear [TI 2 (S 2 ) 2 O (NTA) 2 ] 4 - aniones. Los polimricos 2-D MOF estn vinculados adems por enlaces de hidrgeno que implican las molculas de agua y los tomos de carboxilato, y como resultado la estructura 3-D se genera en el compuesto 1 . Los Ti-O carboxilato distancias de enlace de 1 [2,010 (4) -2.111 (4) ] son similares a los encontrados en Ti relacionado (IV) peroxo complejos, como [Sr (H 2 O) 4 ] 2 [Ti 2 ( O 2 ) 2 O (NTA) 2 ] 2H 2 O [2,072 (4) -2.101 (4) ], [Ba (H 2 O) 5 ] 2 [Ti 2 (O 2 ) 2 O (NTA) 2 ] [2,066 (4) -2.100 (4) ] [30] , [[M (H 2 O) 5 ] 2 [Ti 2 (O 2 ) 2 O (NTA) 2 ] 7H 2 O {Co [2.068 (2) -2.109 (2) ], Ni [2,074 (2) -2.114 (2) ], y Zn [2,069 (1) -2.107 (2) ]} [32] . Sin embargo, El Ti-O bri distancia de enlace de 1 [1,728 (1) ], todava es ms corto de lo esperado para un solo enlace Ti-O y, segn lo propuesto por Van de Velde et al. [33] , cantidad significativa de d unin -p puede estar involucrado en este vnculo. La distancia OO vnculo [1,461 (6) ] en el grupo coordinado peroxo est dentro del rango normal.

La imagen a tamao completo (29 K)Fig. 1. ORTEP parcela de [Ca (H 2 O) 3 ] 2 [Ti (O 2 ) 2 O (NC 6 H 6 O 6 ) 2 ] 2H 2 O (1), los tomos de hidrgeno y cristalinas molculas de agua fueron omitidos para mayor claridad . Distancias de enlace seleccionado (A): Ti1-O1 2.010 (4), Ti1-O3 2.046 (4), Ti1-O5 2.111 (4), Ti1-O7 1.728 (1), Ti1-O8 1.858 (5), Ti1-O9 1.959 (4), Ti1-N1 2.344 (4), O8-O9 1,461 (6).Opciones Figura3.2. Proceso de descomposicin trmicaFig. 2 ilustra las curvas de TG y DTA compuesto 1 trat trmicamente en aire esttico utilizando una velocidad de calentamiento de 10 C / min en el intervalo de temperatura de 25-800 C. La descomposicin trmica de [Ca (H 2 O) 3 ] 2 [Ti 2 (O 2 ) 2 O (NC 6 H 6 O 6 ) 2 ] 2H 2 O tiene lugar en cuatro pasos principales (como se ilustra en el Esquema 2 ) : (i) deshidratacin de las molculas de agua de celosa (25-80 C) para formar [Ca (H 2 O) 3 ] 2 [Ti 2 (O 2 ) 2 O (NC 6 H 6 O 6 ) 2 ], ( ii) la descomposicin de la [Ca (H 2 O) 3 ] 2 [Ti 2 (O 2 ) 2 O (NC 6 H 6 O 6 ) 2 ] para formar el complejo no hidratado, (iii) la descomposicin de la no hidratado Ca 2 [Ti 2 (O 2 ) 2 O (NC 6 H 6 O 6 ) 2 ] para formar fases intermedias, por ejemplo, CaCO 3 y de TiO 2 (120-450 C), y (iv) la descomposicin de fases intermedias a formar CaTiO 3 (600-675 C). La primera prdida de peso TG de aproximadamente 4,5% en el rango de temperatura de 25-80 C con un pico endotrmico a 76 C ( Fig. 2 ) se debe principalmente a la salida de dos de celosa (prdida de peso terico 4,6%) de las molculas de agua complejo 1 . La descomposicin trmica subsiguiente de la [Ca (H 2 O) 3 ] 2 [Ti 2 (O 2 ) 2 O (NC 6 H 6 O 6 ) 2 ], con una prdida de masa de 14,0% en el rango de 80-160 C y un fuerte pico endotrmico a 113 C, se contribuy a la salida de seis (prdida de peso terico 13,9%) las molculas de agua coordinacin. Junto a esto, la descomposicin de la no hidratado Ca 2 [Ti 2 (O 2 ) 2 O (NC 6 H 6 O 6 ) 2 ] en el rango de 160 a 675 C es muy complicada, y la DTA muestra tres principales eventos trmicos , una endoterma a 211 C, una reaccin exotrmica a 300 C, y una reaccin exotrmica intensa a 390 C. La endoterma a 211 C est relacionado con la salida de dos grupos peroxo, y las exotermias en 300 y 390 C podra debido a la descomposicin de carboxilato con la probable formacin de CaCO 3 y de TiO 2 . La formacin de CaCO 3 y de TiO 2 como un intermedio puede ser apoyado por el hecho de que una prdida de peso TG de 11,4% en el rango de temperatura de 500-675 C, que est en buen acuerdo con la prdida terica de 11,4%. Sin embargo, el patrn de XRD de la muestra obtenida a partir de la calcinacin de complejo 1 a 500 C es amplia y muy dbil. No hay evento trmico sustancial por encima de 675 C, ya esta temperatura el peso se ha perdido por el 64,1%. Este resultado est en buen acuerdo con la prdida terica de peso (64,9%) a partir de la transformacin del compuesto 1 a CaTiO 3 .

La imagen a tamao completo (26 K)Fig. 2. Las curvas de DTA-TG de complejo 1 .Opciones FiguraLa imagen a tamao completo (14 K)Esquema 2. Representacin esquemtica de los pasos principales implicados en la descomposicin trmica del complejo 1 .Opciones Figura3.3. Estudios de difraccin de rayos X en polvo de las fases cristalinas de muestrasUna formacin progresiva de CaTiO 3 de la descomposicin trmica del compuesto 1 fue rastreado con XRD. Amplio y picos muy dbiles se presentaron despus del tratamiento trmico a 500 C durante 2 h, y las posiciones de los cuales tal vez atribuyen a los de CaCO 3 y de TiO 2 (no mostrado aqu). Por supuesto a esta temperatura grandes cantidades de material amorfo todava estn presentes, resultando en un alto fondo y bajas intensidades de difraccin. El tratamiento trmico del compuesto 1 a 600 C durante 2 h dio como resultado la formacin de CaTiO 3 como una fase importante (como se muestra en la Fig. 3 ), pero reflexiones caractersticas para las fases intermedias an persisten como algunos componentes. De acuerdo con el anlisis TG-DTA, la conversin completa del compuesto 1 a CaTiO puro 3 [13] se logr despus del tratamiento trmico a 675 C durante 2 h, el patrn de XRD indica que el obtenido como CaTiO 3 est en buen acuerdo con una celosa ortorrmbica para CaTiO 3 (JCPDS No. 81-561).

La imagen a tamao completo (31 K)Fig. 3. De rayos X de difraccin en polvo de las muestras obtenidas a partir de complejo 1 a diferentes temperaturas, con la celebracin en aire durante 2 h.Opciones Figura3.4. FTIR espectrometraPara rastrear algunas especies orgnicas posiblemente existido y la formacin inicial de bonos Ti-O-Ti en las muestras calcinadas, los cambios de los espectros de FTIR para complejo 1 y las muestras como preparados a diferentes temperaturas de calcinacin se muestran en la Fig. 4 . Como se muestra en la Fig. 4 a, la banda ~3300 cm -1 se atribuy a la O - H estiramiento vibraciones de las molculas de agua en el compuesto 1 . Los bands~1650 cm -1 y ~1420 cm -1 se asignan a las vibraciones unantisymmetric y simtricas estiramiento de la carboxilato coordinada, respectivamente. La vibracin O-O de los grupos peroxo en 1 estaba en 876 cm -1 . Tambin hay una banda alrededor de 600 cm -1 , que se ha atribuido a la presencia de V como (Ti- (O 2 )) vibraciones. La frecuencia correspondiente para el V s (Ti (O 2 )) vibraciones se observ alrededor de 525 cm -1 . No hay ninguna diferencia obvia entre complejo 1 y la muestra de complejo 1 se calcina a 200 C, lo que probablemente se explica por el hecho de que la muestra se calcin a 200 C puede absorber las molculas de agua del aire y mantener la estructura cristalina original. Los picos a 876, 600 y 525 cm -1 se desaparecieron cuando la temperatura de calcinado se aument a 300 C. Este resultado indica que los grupos peroxo en el complejo 1 se han descompuesto. Sin embargo, las vibraciones en 1650 y 1420 cm -1 se observaron todava, lo que sugiere que los ligandos nta permanecen en 1 a esta temperatura. Algunos residuos orgnicos se trazaron alrededor de 1550 cm -1 para la muestra calcinada a 400 C, simultneamente, los picos correspondientes a los CO 3 2 - grupo a aproximadamente 1436, 1059, 856, y 693 cm -1 se han observado. Estos picos se hicieron ms y ms dbil hasta que desapareci por completo a 675 C. Adems, una banda de absorcin muy amplia 500-700 cm -1 se observ, que era debido a la vibracin de flexin de los enlaces Ti-O-Ti. Estos picos de absorcin Ti-O-Ti se hizo ms fuerte y ms fuerte a medida que aumenta la temperatura de calcinacin. Una banda ancha centrada en 3430 cm -1 se corresponda con el agua adsorbida en la superficie de partculas. Es evidente que la intensidad de esta banda se vuelve ms dbil y ms dbil a partir de (a) a (h), que se atribuye a la disminucin del agua adsorbida en la superficie de las partculas como los aumentos de temperatura calcinados.

La imagen a tamao completo (42 K)Fig. 4. FTIR espectros de las muestras obtenidas de complejo 1 a diferentes temperaturas, con la celebracin en aire durante 2 h, (a) complejo 1, (b) 200 C, (c) 300 C, (d) 400 C, (e ) 500 C, (f) 600 C, (g) 675 C y (h) 800 C.Opciones Figura3.5. Morfologa de observacin y medicin BETLa microestructura de CaTiO 3 se estudi en polvo sintetizado por este trabajo. La imagen SEM de la muestra CaTiO 3 ( Fig. 5 ) muestra la morfologa tpica de los polvos preparados por descomposicin trmica del complejo de 1 a 675 C durante 2 h en aire. La muestra se compone de algunos agregados, el tamao de partcula que vara de 40 a 100 nm. La imagen de como se produce CaTiO-TEM y HRTEM 3 se presenta en la Fig. 6 . Como se ve en esta figura, el tamao de partcula primaria del polvo era menor que 50 nm. Sin embargo, las partculas de nano-escala aglomeran en cierta medida debido a su alta superficie especfica, que fue apoyada por SEM imagen. Fig. 6 B y C muestra la imagen de HRTEM nica de nanopartculas de titanato de calcio, este patrn podra ser indexados de acuerdo a la red ortorrmbica para CaTiO 3 (JCPDS No. 81-561). El rea superficial BET de los polvos nanocristalinos se midi para ser 14,0 m 2 / g, que es ms grande que la de los Cati 3 materiales obtenidos por descomposicin trmica de titanilo oxalato de calcio hexahidratado como un precursor [34] .

La imagen a tamao completo (40 K)Fig. 5. Imagen SEM de CaTiO 3 de la descomposicin trmica del complejo de 1 a 675 C.Opciones FiguraFull-size image (117 K)Fig. 6. (A) Imagen TEM, (B) Imagen HRTEM, y (C) imagen HRTEM de CaTiO 3 (a partir de la descomposicin trmica del complejo de 1 a 675 C) a lo largo del dominio [112] eje zona.Opciones Figura3.6. Propiedades dielctricas MicroondasLa sinterizacin del disco de forma cilndrica se logr a partir de complejos 1 recocido a 675 C. Las propiedades dielctricas de microondas tales como permitividad relativa ( r ), el factor de calidad ( Q u f ), y el coeficiente de variacin de la temperatura de la frecuencia resonante ( f ) de la muestra sinterizada a 1250 C durante 3 h se han medido. Los CaTiO 3 cermicas recocidas a 1250 C durante 3 h tuvieron una Q u f de 3.655 GHz. La constante dielctrica del CaTiO 3 es 105,7 y f cerca de 872 ppm / C.

4. ConclusionesEn resumen, hemos sintetizado y caracterizado un nuevo compuesto de calcio nitrilotriacetatoperoxotitanate heterobimetallic. Este compuesto se convirti en nanmetros estequiomtrica CaTiO 3 de material a travs de la descomposicin trmica en el aire como un precursor de una sola fuente a baja temperatura. El compuesto es fcil preparacin y altamente estable a la hidrlisis. Tiene aplicaciones potenciales en sntesis baratos y convenientes de una variedad de CaTiO 3 materiales basados en los productos industrialmente importantes.

AgradecimientosAgradecemos a la Fundacin Nacional de Ciencias de China (N B5080320) y Guangdong Fundacin de Ciencias Naturales de China (N B6060400). Tambin agradecemos a los "SRP" del sur de China de la Universidad de Tecnologa de apoyo financiero.

5. Material complementarioDatos cristalogrficos para el anlisis estructural se han depositado en el Centro de Datos de Cambridge cristalogrfica, CCDC No. 745396 para el compuesto 1 . Se pueden obtener copias de esta informacin de forma gratuita desde El Director, CCDC, 12 Union Road, Cambridge, CB2 1EZ, Reino Unido (fax: +44 1223 336033, correo electrnico: deposit@ccdc.cam.ac.uk o www: http://www.ccdc.cam.ac.uk).

Referencias[1]RC Kell, AC Greenham, CME OldsJ. Am. Ceram. Soc., 56 (1973), pp. 352-354

Ver Registro en Scopus | Texto completo a travs de CrossRef | | Citando artculos (176)[2]VM Ferreira, F. Azough, R. Freer, JL BaptistaJ. Mater. Res., 12 (1997), pp. 3293 a 3299

Ver Registro en Scopus | Texto completo a travs de CrossRef | | Citando los artculos (87)[3]WS Kim, IC del Cheon, HJ Kang, CH Lee, KY Kim, N. Nam, J. ByunJapons. J. Appl. Phys., 38 (1999), pp. 5.633-5.637

[4]S. Nishimoto, M. Matsuda, M. MiyakeChem. Lett., 35 (2006), pp. 308-309

Ver Registro en Scopus | Texto completo a travs de CrossRef | | Citando los artculos (27)[5]H. Mizoguchi, K. Ueda, M. Orita, Carolina Luna, K. Kajihara, M. Hirano, H. HosonoMater. Res. Bull., 37 (2002), pp. 2046-2401

[6]SAT RedfernJ. Phys .: Condens. Materia, 8 (1996), pp. 8267 a 8275

Ver Registro en Scopus | Texto completo a travs de CrossRef | | Citando artculos (123)[7]R. Chen, FL Song, DH Chen, YH PengPolvo Technol., 194 (2009), pp. 252-255

Artculo | PDF (405 K) | Ver Registro en Scopus | | Citando los artculos (20)[8]GM Mi, Y. Murakami, D. Shindo, F. SaitoPowder Technol., 105 (1999), pp. 162-166

Artculo | PDF (833 K) | Ver Registro en Scopus | | Citando los artculos (25)[9]G. Brankovic, V. Vukotic, Z. Brankovic, JA VarelaJ. Eur. Ceram. Soc., 27 (2007), pp. 729-732

Artculo | PDF (407 K) | Ver Registro en Scopus | | Citando los artculos (15)[10]S. Palaniandy, NH JamilJ. Aleaciones Compd., 476 (2009), pp. 894-902

Artculo | PDF (1113 K) | Ver Registro en Scopus | | Citando los artculos (24)[11]HS Gopalakrishnamurty, M. Subba Rao, TR Narayan KuttyThermochim. Acta, 13 (1975), pp. 183-191

[12]DA Wang, ZG Guo, YM Chen, JC Hao, Liu WMInorg. Chem., 46 (2007), pp. 7707-7.709

Ver Registro en Scopus | Texto completo a travs de CrossRef | | Citando los artculos (32)[13]Y. Li, Gao XP, GR Li, GL Pan, TY Yan, HY ZhuJ. Phys. Chem. C, 113 (2009), pp. 4386-4394

Ver Registro en Scopus | Texto completo a travs de CrossRef | | Citando los artculos (64)[14]S. Holliday, A. StanishevskySurf. Escudo. Technol., 188-189 (2004), pp. 741-744

Artculo | PDF (241 K) | Ver Registro en Scopus | | Citando los artculos (25)[15]HW Zhang, XY Fu, SY Niu, Q. XinJ. Aleaciones Compd., 459 (2008), pp. 103-106

Artculo | PDF (575 K) | Ver Registro en Scopus | Texto completo a travs de CrossRef | | Citando los artculos (64)[16]YX Pan, Q. Su, HF Xu, TH Chen, WK Ge, CL Yang, Wu MMJ. Solid State Chem., 174 (2003), pp. 69-73

Artculo | PDF (266 K) | Ver Registro en Scopus | | Citando artculos (108)[17]M. VeithJ. Chem. Soc., Dalton Trans. (2002), pp. 2045-2412

[18]LG Hubert-PfalzgrafInorg. Chem. Commun., 6 (2003), pp. 102-120

Artculo | PDF (496 K) | Ver Registro en Scopus | | Citando artculos (142)[19]VG KesslerChem. Commun. (2003), pp. 1213-22

Ver Registro en Scopus | Texto completo a travs de CrossRef | | Citando los artculos (96)[20]S. Mathur, M. Veith, T. Ruegamer, E. Hemmer, H. ShenChem. Mater., 16 (2004), pp. 1304-12

Ver Registro en Scopus | Texto completo a travs de CrossRef | | Citando los artculos (47)[21]JH Thurston, D. Trahan, T. Ould-Ely, KH WhitmireInorg. Chem., 43 (2004), pp. 3299 hasta 3305

Ver Registro en Scopus | Texto completo a travs de CrossRef | Citando los artculos (36)[22]D. Bayot, B. Tinant, M. DevillersInorg. Chem., 44 (2005), pp. 1554-1562

Ver Registro en Scopus | Texto completo a travs de CrossRef | Citando los artculos (36)[23]L. Zou, F. Li, X. Xiang, DG Evans, X. DuanChem. Mater., 18 (2006), pp. 5852 hasta 5.859

Ver Registro en Scopus | Texto completo a travs de CrossRef | Citando los artculos (76)[24]M. Hamid, AA Tahir, M. Mazhar, M. Zeller, Hunter ADInorg. Chem., 46 (2007), pp. 4.120-4.127

Ver Registro en Scopus | Texto completo a travs de CrossRef | Citando los artculos (24)[25]MR Hill, P. Jensen, JJ Russell, RN CorderoDalton Trans. (2008), pp. 2751-2758

Ver Registro en Scopus | Texto completo a travs de CrossRef | Citando artculos (9)[26]AA Tahir, M. Mazhar, M. Hamid, KGU Wijayantha, KC MolloyDalton Trans. (2009), pp. 3674 a 3680

Ver Registro en Scopus | Texto completo a travs de CrossRef | Citando los artculos (23)[27]YF Deng, ZH ZhouInorg. Chem. Commun., 11 (2008), pp. 1064-1066

Artculo | PDF (365 K) | Ver Registro en Scopus | Citando los artculos (10)[28]YF Deng, ZH Zhou, HL WanInorg. Chem., 43 (2004), pp. 6266 a 6273

Ver Registro en Scopus | Texto completo a travs de CrossRef | Citando los artculos (34)[29]YF Deng, HL Zhang, QM Hong, WZ Weng, HL Wan, ZH ZhouJ. Solid State Chem., 180 (2007), pp. 3152-3159

Artculo | PDF (480 K) | Ver Registro en Scopus | Citando los artculos (10)[30]ZH Zhou, QM Hong, YF DengActa Chim. Snica, 62 (2004), pp. 2379-2385

Ver Registro en Scopus | Citando artculos (8)[31]GM SheldrickSchelxl-97, el Programa para el perfeccionamiento de la estructura cristalinaUniversidad de Gttingen, Alemania (1997)

[32]YF Deng, QY Lv, SP Wu, SZ Zhan, Dalton Trans, en prensa. [Ref.No.B920987E].[33]GMH Van de Velde, S. Harkema, PJ GellingsInorg. Chim. Acta, 11 (1974), pp. 243-252

Artculo | PDF (900 K) | Ver Registro en Scopus | Citando los artculos (37)[34]BM Patil, RS Srinivasa, SR DharwadkarBull. Mater. Sci., 30 (2007), pp. 225-229

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