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GLUCOSIDOS

Mg. Q.F. A. Sánchez U.

GLICOSIDOS

I. Definición:

Son compuestos de hidratos de carbono, pertenecientes al grupo

de los heterósidos, la gran mayoría de origen vegetal, cuya composición química es compleja, los cuales por hidrólisis ácida, alcalina o enzimática producen uno o más azúcares y un compuesto de diferente estructura llamado GENINA, AGLICON O AGLUCON.

II. COMPOSICION QUIMICA: La unión entre el aglicón y el azúcar se realiza entre el Grupo funcional

OH del azúcar y el grupo funcional OH y/o fenólico del aglicón.

Esta unión se da la gran mayoría de veces a través de un puente de oxígeno, denominado enlace glicosídico.

Es por ello que reciben el nombre de O-heterósidos, sin embargo pueden estar presentes los enlaces con nitrógeno (N-heterósidos), con azufre (S-heterósidos) y menos comunes los C-heterósidos.

Pueden existir los alfa y beta glicósidos.

GLICOSIDOS

III. CARACTERISTICAS IMPORTANTES:

Son compuestos no reductores.

Se encuentran en bulbos, hojas semillas, raíces, cortezas, etc.

Los azúcares más abundantes en ellos son glucosa, manosa y desoxiazúcares.

Están en la naturaleza en forma amplia.

Las geninas pueden ser de distinta naturaleza y deben tener un grupo funcional OH .

La enzima que hidroliza glicósidos es la EMULSINA (hidrolizando solamente a B-glicósidos).

Los alfa glicósidos son de origen sintético y son hidrolizados con la

enzima INVERTINA.

GLICOSIDOS

IV. PROPIEDADES GENERALES:

Tienen pocas propiedades en común (glicósidos naturales).

Algunos son cristalizados y otros son amorfos.

Por lo general son de sabor amargo.

Pueden ser blancos, incoloros y coloreados.

Algunos son solubles en agua caliente, alcohol, acetona, acetato de etilo, metanol.

La mayoría son insolubles en éter.

Los naturales son levógiros.

El nombre de los glicósidos por lo general es conferido por la naturaleza de la genina, por ejemplo: si la genina es la salicina entonces el glicósido se llamará Salicósido.

GLICOSIDOS

V. CLASIFICACION DE LOS GLICOSIDOS:

1. G. Cardiotónicos 7. G. Alcohólicos

2. G. Saponínicos 8. G. Aldehídicos

3. G. Antraquinónicos 9. G. Lactónicos

4. G. Cianogenéticos 10. G. Fenólicos

5. G. Tiociánicos 11. Taninos

6. G. Flavonólicos.

GLICOSIDOS

GLUCÓSIDOS O

HETERÓSIDOS

CIANOGÉNETICOS

Características:

Por hidrólisis producen un azúcar y una cianhidrina.

La cianhidrina es inestable y se descompone liberando HCN.

La hidrólisis se lleva a cabo por unas enzimas que se encuentran dentro del vegetal. Por aplastamiento del vegetal se consigue la liberación de las enzimas y por consiguiente la hidrólisis.

Por lo tanto se libera el Ácido Cianhídrico.

GLICOSIDOS

CIANOGENÉTICOS

Origen Biosintético:

Proceden de los Aminoácidos por lo que se clasifican en función del aminoácido del que proceden. Ejs:

Derivados de la Fenilalanina: PRUSANOSIDO, AMIGDALOSIDO, SAMBUNIGROSIDO.

Derivados de la Tirosina: TAXIFILINA, DURRINA

Derivados de la Valina: LINAMAROSIDO.

Estructura química:

La mayoría son Heterósidos de un 2-hidroxinitrilo.

Ver estructuras:

GLICOSIDOS

CIANOGENÉTICOS

GLICOSIDOS

CIANOGENÉTICOS

Las variaciones posibles para esta estructura son:

- Diferentes azúcares, los R1 y los R2, y la presencia o no del centro quiral

- Generalmente el azúcar es la glucosa y los radicales son aromáticos o alifáticos.

- Pueden haber 1 o 2 enantiómeros en las drogas

Identificación:

Se coloca la droga pulverizada con Ac. Sulfúrico diluido y se calienta.

Se desprende HCN. Se comprueba colocando una tira de papel humedecida con Ac. Pícrico dando un color que vira de amarillo a rojo pardo.

Acción Farmacológica:

La mayoría son tóxicos

Solo los del Género Prunus se utilizan con fines terapéuticos como antitusivos y antiespasmódicos.

GLICOSIDOS

CIANOGENÉTICOS

GLICOSIDOS

CIANOGENÉTICOS

GLUCÓSIDOS

SULFOCIANOGÉNETICOS

Características:

Llamados también glucosinolatos o heterósidos azufrados.

Por hidrólisis enzimática: Azúcar + Isotiocianato (sustancia volátil azufrada).

GLICOSIDOS

SULFOCIANOGENÉTICOS

GLICOSIDOS


Origen Biosintético:

Son estructuras derivadas de los aminoácidos.

Estructura quìmica:

En el vegetal están en forma de sal (potásica, o de radical orgánico ionizado). Las variaciones se producen por el azúcar y por el radical R.

GLICOSIDOS


Acción farmacológica:

Irritantes de la piel y de las mucosas, rubefacientes y revulsivos.

RUBEFACIENTES: Sobre la piel: irritación y enrojecimiento.

REVULSIVOS: Sobre la piel: irritación local y mayor riego sanguíneo.

Muchas especies contienen compuestos azufrados de interés terapéutico que no están en forma de heterósidos. Por ejemplo:

OTROS COMPUESTOS

AZUFRADOS

Droga/

especie

Compuestos azufrados Aplicaciones

Bulbo de allium

sativum Ajo

Aliína que por hidrólisis

produce alicina, la cual a su

vez se autocondensa para dar

ajoenos.

Antihipertensivo, diurético,

bactericida, antiséptico,

expectorante, antiagregante

plaquetario, hipoglucemiante y

otras.

Bulbo de allium

cepa Cebolla

Cepaenos, principalmente

sulfóxido de S-(1-propenil)-

L-cisteina (isómero de la

aliína)

Diurético, uricosúrico, bactericida,

hipolipemiante, expectorante,

broncodilatador.

FENOLES Y ÁCIDOS

FENÓLICOS

FENOLES Y ÁCIDOS FENÓLICOS

DEFINICION:

Son aquellos que en su estructura presentan la función de alcohol o fenol o que por hidrólisis producen un grupo hidroxilo.

GENERALIDADES EN SUS COMBINACIONES FENOLICAS:

Son metabolitos secundarios que pueden proceder de la ruta del Ac. Shikimico o de la ruta del acetato.

RUTA DEL ACIDO SHIKIMICO: Fenoles sencillos, Acidos fenólicos (benzoicos, cinámicos), cumarinas, lignanos, flavonoides, antocianos y taninos.

RUTA DEL ACETATO: Antraquinonas y heterósidos antracénicos.


FENOLES SENCILLOS:

Poco frecuentes y se encuentran en la planta en forma de heterósidos.

PRINCIPALES FENOLES SENCILLOS

ARBUTOSIDO: (hojas de Gayuba) Antiséptico urinario

Hidrólisis: Hidroquinona + Glucosa

VAINILLOSIDO: (Fruto de la Vainilla) Aromatizante

Hidrólisis: Vainillina + Glucosa

SALICOSIDO: (Corteza de Sauce) Analgésico

Hidrólisis: Alcohol Salicílico + Glucosa


ACIDOS FENÓLICOS:

CLASIFICACIÓN:

DERIVADOS DEL ÁCIDO BENZOICO: ácido salicílico, ácido gálico.

DERIVADOS DEL ÁCIDO CINÁMICO: ácidos orto y para cumárico, ácido cafeico.

CARACTERÍSTICAS: Los derivados del ácido cinámico

poseen un doble enlace en la cadena que en el vegetal tiene la disposición trans, pero durante la extracción o manipulación se isomeriza fácilmente para dar el isómero cis, obteniéndose una mezcla de los dos

estereoisómeros.


A los ácidos fenólicos los podemos encontrar:

Libres

Formando ésteres con el ácido quínico: Acido clorogénico, cinarina.

Formando ésteres por unión a otro ácido fenólico (formando un dépsido): Acido rosmarínico.

Unidos a azúcares: (heterósidos).

PROPIEDADES DE LOS FENOLES SENCILLOS Y LOS ACIDOS FENÓLICOS

SOLUBILIDAD.

Fenoles sencillos: solubles en solución acuosa de carbonato sódico.

Ácidos fenólicos: en solución acuosa de hidrógeno carbonato sódico (base más débil que la anterior)

PODER REDUCTOR.

Reducen el nitrato de plata amoniacal (AgNO3/NH3, reactivo de tollens) y el ácido silicowolfrámico (reactivo de Folin-Denis)

CAPACIDAD DE FORMAR COMPLEJOS.

Dan positivo en el test de cloruro férrico.

CAPACIDAD DE COPULAR CON LAS SALES DE DIAZONIO.

Dan productos azo coloreados (-N=N-)



PROPIEDADES DE LOS FENOLES SENCILLOS Y LOS ACIDOS

FENÓLICOS

ESTABILIDAD.

Son bastante inestables. En forma de heterósidos o ésteres, se hidrolizan con facilidad en medio básico o por acción enzimática.

DETECCIÓN.

Se detectan fácilmente por cromatografía en capa fina (CCF) con los reveladores tricloruro de hierro o la sal de diazonio de la p-nitroanilina.

TOXICIDAD.

Son por lo general poco tóxicas.

GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS

Propiedades y Características:

– Tienen acción específica sobre la musculatura lisa del Sistema cardiovascular: Incrementan el tono, la excitabilidad y la contractilidad del músculo cardiaco.

– Su eficacia depende tanto de la Genina como del número de azúcares al cual está unida.

– Su genina tiene estructura esteroidal.



Distribución: Angiospermas y: Escrofulareáceas: Digitalis

Apocináceas: Strophanthus, Nerium

Liliáceas: Urginea (Scilla).

Ranunculáceas: Helleborus, Adonis

Principales azúcares en glucósidos cardiotónicos


Principales geninas:

GENINAS 1 3 5 10 11 12 14 16

Digitoxigenina H OH H CH3 H H OH H

Gitoxigenina H OH H CH3 H H OH OH

Digoxigenina H OH H CH3 H OH OH H

Estrofantidina H OH OH CHO H H OH H

Ouabagenina OH OH OH CH2OH H H OH OH

Escilaricina A H OH H CH3 H H H OH


CLASIFICACIÓN

CARDENÓLIDOS BUFADIENÓLIDOS

•Núcleo esteroídico

tetracíclico.

•Lactona en carbono 17.

•Lactona insaturada de 5

miembros.

•Cadena carbonada de 23C.

•A.F: gluc. 2,6 desoxiazúcares.

•Drogas: strophantus, digitalis,

adonis.

•Núcleo esteroídico

tetracíclico.

•Lactona en carbono 17.

•Lactona insaturada de 6

miembros.

•Cadena carbonada de 24C.

•A.F: glucosa y ramnosa..

•Drogas: Scilla

•Animal: sapo.

REQUISITOS INDISPENSABLES DE LA ESTRUCTURA QUIMICA

•Anillo lactona α, β- insaturado. •Función alcohol en pos. 3 (3 β-OH). •Función alcohol en pos. 14 (14 β-OH) •Anillos A y B en pos. Cis. •Anillos C y D en pos. Cis. •Anillos B y C en pos. trans

• PROPIEDADES.-

– Son más o menos solubles en agua dependiendo de la cantidad de grupos OH que presenta la parte glucídica.

– Son muy solubles en alcohol y algo solubles en cloroformo, pero completamente insolubles en disolventes orgánicos muy apolares como el benceno o el éter dietílico.

– Los aglicones libres son insolubles en agua y solubles en alcohol y cloroformo.

– La presencia del anillo de lactona en su estructura les confiere ciertas propiedades como: sabor amargo, inestabilidad en medio básico; ya que las lactonas se hidrolizan fácilmente en medio básico y el anillo se abre.


GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS DIGITALIS

GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS: DIGITALIS

Acciones Terapéuticas sobre el corazón: Aumentan la fuerza de contracción del corazón (inotropismo positivo).

Disminuye la frecuencia cardíaca (cronotropismo negativo) Disminuye la excitabilidad sinusal (batmotropismo negativo). Disminuye la conductividad (dromotopismo negativo). Normalizan el Ritmo cardíaco.

Otras acciones terapéuticas: Diuréticos (aumentan el flujo sanguíneo y la filtración glomerular, inhiben

la ATPasa y la bomba de Na/K. Uso externo: cicatrizante.

Indicaciones generales: Uso interno: insuf. Cardiaca, taquicardia. Digitalis lanatta (acción intermedia), Digitalis purpurea (acción lenta). Uso externo: úlceras y llagas.

GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS: DIGITALIS

Intoxicaciones: Es muy tóxica, puede producir la muerte a un adulto con el consumo de 10g de la droga. Presenta margen terapéutico estrecho Frente a la intoxicación: Lavado de estómago, uso de purgantes y de carbón activado. Formas de uso: No se usa como preparado galénico. De la droga se extrae la digoxina que se administra en tabletas en casos de urgencia.

GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS: ESTROFANTO

Acciones terapéuticas: La ouabaína es un cardiotónico de uso sólo en urgencias hospitalarias en unidades coronarias por ser de acción rápida. No se usa en oficina farmacéutica. Es hidrosoluble, lo cual brinda una mala absorción por vía oral. Se administra por vía parenteral o endovenosa.

GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS: ESCILA

Acciones terapéuticas: Sobre el corazón igual que todos los glucósidos cardiotónicos. También presentan acción diurética. Indicaciones: Cuando se requiere una acción rápida. Formas de uso: en tinturas. Principal componente: escilareno.

SAPONINAS

SAPONINAS

DEFINICIÓN:

Son heterósidos (azúcar + aglicón) que se caracterizan por su capacidad para producir espuma cuando se agita en solución acuosa.

La formación de espuma ocurre debido a que las saponinas disminuyen la tensión superficial del agua. Constituyéndose como tensoactivos naturales.

SAPONINAS: ESTRUCTURA QUÍMICA Y CLASIFICACIÓN

ESTRUCTURA QUÍMICA

CLASIFICACIÓN:

1. Según el Nº de uniones al aglicón:

Saponinas monodesmosídicas (unión del azúcar por la posición OH del carbono 3)

Saponinas bidesmosídicas (el azúcar o azúcares se unen por dos puntos al aglicón

2. Según la naturaleza del aglicón:

Saponinas triterpénicas (aglicón con 30 átomos de carbono. Pueden ser penta o tetracíclicas)

Saponinas esteroidicas.- son menos frecuentes que las triterpénicas pentacíclicas

DISTRIBUCIÓN:

– Vegetales inferiores (algas, líquenes, musgos, helechos)

– Vegetales superiores (monocotiledóneas y dicotiledóneas)

– Pueden estar en cualquier órgano, pero en mayor concentración en las partes subterráneas (raíz, rizoma)

PROPIEDADES:

– Tensoactivos.- (forman espuma y emulsiones)

– Poder hemolítico.- (tóxicas por v.i.)

– Ictiotóxicas.- (tóxicas para animales de sangre fría)

– Solubilidad.- los heterósidos son solubles en agua y disolventes orgánicos polares, e insolubles en disolventes orgánicos apolares. Los aglicones libres (sapogeninas) no son solubles en agua ni en solventes orgánicos.

SAPONINAS: DISTRIBUCIÓN Y PROPIEDADES

SAPONINAS: ENSAYOS

VALORACION APLICACION

Índice de espuma Saponinas en general

Índice de hemólisis Saponinas hemolíticas

Gravimetría Sapogeninas en general

HPLC Saponinas en general

Acidimetría Saponinas con función COOH

Espectrofotometría

ultravioleta

Saponinas con función carbonilo conjugado

(C=C-C=O)

Valoración colorimétrica Determinadas saponinas

• Acción irritante de la célula:

– Nivel pulmonar: aumento de secreciones (expectorante y antitusivo)

– Nivel renal: aumentan la circulación sanguínea a nivel renal aumentando la filtración glomerular (efecto diurético)

– Nivel hemático: lisan los hematíes siendo tóxico si se administran por vía EV.

• Efecto antiedematoso y antiinflamatorio (sobretodo en insuficiencia venosa en extremidades inferiores)

• Acción antihemorroidal y cicatrizante

• Acción estimulante, tonificante y antiestrés

• Efecto antimicrobiano, antivírico, antimicótico y molusquicida.

• En industria farmacéutica: como agente espumante y emulgente.

SAPONINAS: ACCIONES Y USOS

PRINCIPALES DROGAS CON SAPONINAS TRITERPÉNICAS

DROGA Y ESPECIE COMPONENTES ACCIONES

Raices y estolones de glycyrrhiza

glabra (regaliz, palo dulce)

Saponinas triterpénicas (glicirricina),

flavonoides, cumarinas.

Expectorante, antitusivo,

antiinflamatorio, anti -

ulceroso, anti espasmódico.

Raíz de polygala senega

(polígala)

Saponinas triterpénicas

(senegósidos)

Expectorante, balsámico

Semillas de aeusculus

hippocastanum (castaño de

indias)

Saponinas triterpénicas (escina),

glucósidos cumarínicos, esteroles

Protector de la pared

vascular, venotónico,

antiinflamatorio

Raiz de panax ginseng (ginseng) Saponinas triterpénicas

(ginsenósidos), panaxanos,

vitaminas, oligoelementos.

Tónico vitalizante,

antiestrés, antioxidante

Raiz de eleutherococcus

senticosus (eleuterococo)

eleuterósidos Tónico vitalizante,

antiestrés, defatigante

PRINCIPALES DROGAS CON SAPONINAS ESTEROIDICAS

DROGA Y ESPECIE COMPONENTES APLICACIONES

Raiz y rizoma de smilax

sp. (zarzaparrilla)

Saponinas esteroídicas

(sarsaponina)

Fuente de esteroides,

depurativo, digestivo

Rizoma de ruscus

aculeatus (rusco)


(ruscogenina), flavonoides

Protector vascular,

venotónico

Rizoma de dioscorea sp

(dioscorea, ñame)


(diosgenina)

Fuente de esteroides

Hojas y raiz de agave sp

(sisal, agave)


(hecogenina)

Fuente de esteroides,

depurativo, diurético

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